Способ получения хлоргидринов многоатомныхспиртов
Союз Советских
Социалистических
Республик
Кл. 12о, 5/04
МПК С 07с
УДК 547.431.2.07(088.8) Комитет ло делам изобретений и открытий лри Совете Министров
СССР
Авторы изобретения У. К. Стирна, Б. К. Апсите, Р. Я. Перникис, Я. А. Сурна и В. А. Сергеев
Институт химии древесины АН Латвийской ССР
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРГИДРИНОВ МНОГОАТОМНЬ1Х
СПИРТОВ
Известен способ получения хлоргидринов многоатомных спиртов взаимодействием эпихлоргидрина с многоатомным спиртом, например сорбитом или декстрозой, в присутствии эфирата фтористого бора.
Предложено использовать в качестве спиртовой компоненты левоглюкозан.
Применение левоглюкозана позволяет проводить реакцию сополимеризации с образованием высокомолекулярных хлоргидринов.
Пример 1. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой и обратным холодильником, помещают 20 г левоглюкозана, 45 г эпихлоргидрина, 92 мл абсолютного диоксана и нагревают содержимое колбы при 90 С до полного растворения левоглюкозана. Затем, снижая температуру до 60 С, приливают 4,1 мл
10О/о-ного раствора эфирата фтористого бора в эфир. Реакция протекает с большим экзотермическим эффектом. Перемешивание продолхкают в течение 2 час при 90 С, затем добавляют 2 мл диметилформамида для нейтрализации катализатора и отгоняют диоксан при разряжении 5 — 10 мм рт. ст., поднимая температуру до 140 С.
Полученная смола имеет цвет от желтого до коричневого. Выход 85 г, содержание гидроксильных групп 8,50%, хлоргидриновых групп 0,24 г экв/100 г; вязкость 74900 cr. npu
25 С; угол удельного вращения (а)р +14 .
П р и м ер 2. В трехгорлую колбу, снабженную,мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, помещают 81 г левоглюкозана и 510 м,г абсолютного диоксана, нагре5 вают содержимое колбы при 90 С до полного растворения левоглюкозана. Снижают температуру до 60 С, прикапывают 12 мл 10>/О-ного раствора ВРзО (С Н ) g в эфире и добавляют
138,7 мл эпихлоргидрина в течение 15 мин.
l0 Реакцию продолжают еще 0,5 час. Затем добавляют для нейтрализации катализатора
5 м г диметилформамида, повышая температуру до 140 С, отгоняют диоксан и непрореагировавший эпихлоргидрин. Полученный про15 дукт представляет собой смолу светло-желтого цвета. Выход 284,7 г, содержание гидроксильных групп 8,9с/р, хлоргидриновых групп
0,282 г экв/100 г; вязкость 53800 сгг при
25 С, удельное вращение (к)о — 22 .
Пример 3. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником, помещают 32,4 г левоглюкозана и 200 мл этилацетата, поднимают температуру до 90 С и добавляют 1,6 мл эфирата фтористого бора, затем B течение 15 мин. добавляют 55 г эпихлоргидрина. Реакцию продолжают 20 мин после присоединения всего эпихлоргидрина; нейтрализуют катализатор 5 — 10 мл диметилформамида и отгоняют
30 этилацетат и непрореагировавший эпихлор3 гидрин при 140 С и вакууме 5 — 10 мм рт. ст.
Полученная смола желто-оранжевого цвета, Выход 141,0 г, содержание гидроксильных групп 8,09о1о, хлоргидриновых групп
0,280 г экв/100 г; вязкость 25800 си при
25 С, удельное вращение (а)о — 47 .
Предмет изобретения
1. Способ получения хлоргидринов многоатомных спиртов взаимодействием эпихлор213790 гидр ина с гидр оксил содержа щи ми соединениями в присутствии,в качестве катализатора эфирата фтористого бора, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы, в ка5 честве гидроксилсодержащего соединения используют левоглюкозан.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в среде органического раствори10 тел я.
Составитель А. Акимова
Редактор Л, Г. Герасимова Техред А. А. Камышникова Корректоры; Е. Н. Гудзона и Н. В. Босняцкая
Заказ 1016/13 Тираж 530 Подписное
ЦН141 ПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр, Сап нова. 2
