Способ получения фосфорных эфиров
218762
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К ПАТЕНТУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимый от №
Кл. 12о, 26/01
Заявлено 25Х.1966 (№ 1079817/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 17Л .1968. Бюллетень ¹ 17
Дата опубликования описания 14.Х.19б8
МПК С 07f
УД К 547.793.4 26 118. .07 (088.8) Комитет по делам изобретеиий и открытий при Совете Министров
СССР
Авторы изобретения
Иностранцы
Жан Метивье и Мишель Соли (Фр анция) Иностранная фирма
«Рона-Пуленк, А. О.» (Франция) Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧ ЕН ИЯ ФОСФОР Н Ъ|Х Э ФИ POB
В- — К я, сн —
25
Изобрстение относится к области получения эфиров кислот фосфора, которые могут найти применение в качестве пестицидов.
Предложен способ получения фосфорных эфиров общей формулы 5
10 где R — атом водорода, алкил с 1 — 6 атомами углерода, алкилоксиалкил, замещенный или незамещенный арил;
R — водород или алкил с 1 — 4 атомами углерода;
R" — алкил с 1 — 4 атомами углерода;
Х вЂ” атом кислорода или серы.
Способ заключается в том, что щелочные или аммониевые соли диалкилфосфорных или тиофосфорных кислот подвергают взаимодействию с производными оксадиазола общей формулы где R и R имеют вышеуказанные значения, а
У представляет активный остаток сложного эфира, например атом галогена или остаток серной или сульфоновой кислоты. Процесс проводят в среде органического растворителя — ацетона.
Пример 1. К раствору 12 г 3-фенил-5хлорметил-1,2,4-оксадиазола в 150 лтл ацетона добавляют 13 г 0,0-диэтилдитиофосфата аммония. Реакционную смесь перемешивают
8 час при комнатной температуре, оставляют на ночь и отфильтровывают образовавшийся осадок хлористого аммония. Ацетонный раствор концентрируют при пониженном давлении. Остаточное масло растворяют в 150 мл хлористого метилена и полученный раствор промывают последовательно 100 лл воды, 100 лтл 10%-ного водного раствора двууглекислого калия и 100 лл воды. После сушки над безводным сернокислым натрием и упаривания в вакууме получают 20 г 3-фенил-50,0-диэтилдитиофосфорилметил-1-2-4 - оксадиазола в форме масла.
Вычислено
Найдено, %: Х 8,15; S18,,10,,P 8,75.
П р и м ер 2. К раствору 9 г 3-метил-5-хлорметил-1,2,4-оксадиазола в 150 атл ацетона добавляют 13,8 г 0,0-диэтилдитпофосфата аммо218762
Таблица
Cl, %
1 най- вычн(дено, слено
Пример най- вычидено слено т, сс найдено найдено вычислено вычислено
10,52 — С,нзТ. кип, 145—
150 (0,5) — О—
10,40 12,04
11,63 11,60 — СНз
12,25
Масло
Масло
Масло
Т. пл. 52
Масло
Масло — СзНз — сн, — СНз — сн — СзНз — С,Нз — С2Нз
8,64 — Н вЂ” Н вЂ” H — Н
8,67 19,77
9,10 21,64
9,10 20,27
8,35 18,51
7,90 17,13
8,85 20,53
7,25 16,93
19,80 — С(СНз)з — С(С Нз)з
Фенил
n — Анизил
n — Анизил — СНзОСНз
9,55 9,30
10,45 10,50
9,79 10,10
8,94 9,10
8,27 8,30
9,92 10,20
8,18 8,30
9,45
21,50
8,86
20,05
8,09
18,45
7,48
16,90
8,97
20,0
7,39
Т. замерзания 36
16,77
9,36
10,0
Cl — Н
7,55 18,28
18,07
8,83 9,20
12 — сн, 7,99
10,11
10,40 т. замерзаиия 26 — 27
Cl
16,80
Масло
7,27
7,35 16,65
8,04 8,50
18,41
18,15
13 — СН вЂ” S—
"-Cl — Н
6,75 15,52
Масло
6,78
15,80
17,16
7,49 7,70
17,60
14 — С,Н, 10
20 ния. Реакционную смесь перемешивают 5 час при комнатной температуре. Отфильтровывают образовавшийся осадок хлористого аммония и концентрируют ацетонный раствор при пониженном давлении. Остаточное масло растворяют в 150 мл хлористого метилена и полученный раствор промывают последовательно 100 мл воды, 100 мл 10о о-ного водного раствора двууглекислого калия и 100 мл воды. После сушки над сернокислым натрием и упаривания в вакууме получают 16 г 3-метил5-0,0-диэтилдитиофосфорилметил-1,2,4 - оксадиазола в форме масла с т. кип, 140 — 143 С (0,4 мм рт. ст.).
Вычислено, %: N 9,92; $22,72; P 10,97.
Найдено, %: N 9,65; $22,70; P 10,90.
Пример 3. К раствору 9 г 3-метил-5-хлорметил-1,2,4-оксадиазола в 150 мл ацетона добавляют 12,3 г 0,0-диметилдитиофосфата аммония. Реакционную смесь перемешивают в течение 8 час при комнатной температуре и оставляют на ночь. Затем фильтруют раствор для отделения выпавшего хлористого аммония и выпаривают ацетонный раствор в вакууме, Остаточное масло растворяют в 200 мл хлористого метилена и полученный раствор промывают последовательно 100 мл воды, 100 мл водного 10о/о-ного раствора двууглекислого калия и 100 мл воды. После сушки над безводным сернокислым натрием и упаривания в вакууме получают 16,5 г 3-мегилN% I s%
Р, %
5-0,0-диметилдитиофосфорилметил - 1,2,4 - оксадиазола в форме масла.
Вычислено, %: N 11,02; S 25,22; P 12,8.
Найдено, %: N 10,65; S 24,30; P 12,15.
При разных соответствующих исходных веществах можно получить соединения, приведенные в таблице, причем во всех случаях опыт проводят в соответствии с примером 1.
Предмет изобретения
Способ получения фосфорных эфиров общей формулы где R — атом водорода, алкил с 1 — 6 атомами углерода, алкоилоксиалкил, замещенный или незамещенный арил;
25 R — водород или алкил с 1 — 4 атомами углерода;
К" — алкил с 1 — 4 атомами углерода;
Х вЂ” атом кислорода или серы, отличающийся тем, что щелочные или аммо30 ниевые соли диалкилфосфорных или тиофосфорных кислот подвергают взаимодействию
218762 с производными оксадиазола общей формулы
Составитель И. Спешилова
Техред Л. К. Малова Корректор Н. И. Быстрова
Гедактор Л. И. Герасимова
Заказ 2841j13 Тираж 530 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений н открытий при Совете Министров СССГ
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типографии, пр. Сапунова, 2
N х, )-сн-т О 1 где R и R имеют вышеуказанные значения, а
Y представляет активный остаток сложного эфира, например атом галогена или остаток серной или сульфоновой кислоты, в среде ацетона,
