Способ получения диарилдитиофосфатов вторичныхарсинов

 

2l0l50 т у-М <>Т. 3AJQ

ОПИСАН И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Реснублии

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 19.Х11966 (№ 1113947/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 06.11.1968. Бюллетень № 6

Дата опубликования описания I.IV.1968

Кл. 12о, 23/03

МПК С 07f

Комитет по делам изооретений и открытий ори Совете Министров

СССР

УД К, 547.26 118 122 119. .07 (088.8) Авторы изобретения

Н. К. Близнюк, Г. С. Левская, Е. Н. Матюхина и П. С. Хохлов

Заявитель Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологии

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАРИЛДИТИОФОСФАТОВ ВТОРИЧНЫХ

АРСИ НОВ

Данное изобретение относится к области получения мышьякортанических производных эфиров тиофосфорных кислот, обладающих фунгицидной активностью, Ппедложен способ получения диарилдитиойосцтатов вторичных арсинов общей формулы (ArO) PSAsRq

И

S где R — алкил или арил, Ar — замещенный или незамещенный арил.

Способ заключается в том, что вторичные галоидарсины подвергают взаимодействию с диарилдитиофосфорными кислотами или их солями. Процесс осуществляют при температуре 20 — 30 С, целесообразно в среде органического растворителя, например бензола, ацетона.

Диарилдитиофосфаты вторичных арсинов могут использоваться для борьбы с фитофторозом на зеленых растениях, Пример 1. Получение дифенилдитиофосфата дифениларсина.

Смесь 0,02 г моль дифенилхлорарсина и

0,02 г моль,дифенилдитиофосфорной кислотьг в 30 мл бензола .кипятят до прекращения выделения хлористого водорода — 3 час. Затем смесь промывают водой (2 5 мл), сушат над сульфатом магния, отгоняют бензол и остаток кристаллизуют из абсолютного спирта. Выход 67,0%; т, лл. 76 — 78 С.

Найдено, О/о. .As 14,52; 14,60; P 6,03, 6,12.

С24Н2оА$0еР$2.

5 Вычислено, %: As 14,71; P 6,07.

Пример 2, Получение дифенилдитиофосфата дигептиларсина.

Вещество получают в условиях примера 1 из 0,02 г. моль дигептилбромарсина и

1о 0,02 г мол» дифенилдитиофосфорной кислоты.

Выход 89,5, d4 1,1730, по 1,5505.

Найдено, %: As 14,01, 13,90; P 5,72, 5,21.

СзоН4оАз02P S2.

Вычислено, о/p. As 13,53; P 5,59.

1ь,П р,и м е р 3. Получение ди- и-толилдитиофосфата дифениларсина.

К 0,021 г моль ди-м-толилдитиофосфата калия в 30 мл ацетона по каплям при перемешивании добавляют 0,02 г ° моль дифенилхлорарсина в 20 мл ацетона. Смесь кипятят с перемешиванием в течение 3 час.

Затем осадок отфильтровывают, ацетон отгоняют и остаток растворяют в бензоле (30 мл) . Бензольный раствор промываю г водой (5Х2 мл), сушат. Бензол отгоняют в вакууме, остается очень вязкое масло, Выход

61,6%.

Найдено,

ЗО Вычислено, 0/o: As 13,87; P 5,74, 210150

Составитель И. А. Спешилова

Редактор Л. К. Ушакова Техред Л. К. Малова Корректоры: Н. И. Быстрова и С. Ф. Гоптареико

Заказ 568717 Тираж 530 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

Пример 4. Получение ди-о-толилдитиофосфата дифениларсина. ,Вещество получают в условиях примера 3 из 0,021 г моль триэтиламинной соли ди-о-толилдитиофосфата и 0,02 г ° моль дифенилхлорарсина в бензоле. Выход87,6%. Вязкое масло, застывающее при стоянии в аморфную массу.

Найдено, %: As .14,61, 14,27; P 5,12, 5,17.

СввН 4АзОвР$в.

Вычислено, %: As 13,87; P 5,74.

П р и м ер 5. Получение бис-(2,4-дихлорфенил) -дитиофосфата дифениларсина. ,Вещество, получают в условиях примера 3 из 0,021 г моль триэтиламинной соли бис2,4-дихлорфенил-дитиофосфорной кислоты и

0,02 г моль дифенилхлорарсина в 50 мл бензола. Выход 97,0%. Продукт представляетсобой аморфную массу, которая становится прозрачной при 80 С.

Найдено, о/о. As 12,11, 12,17; P 4,15, 4, 71.

Св4НтвАзС1,0вР$в

5 Вычислено, %: As 11,6; P 4,79.

Чистота продукта подтверждена тонкослойной хроматографией.

Предмет изобретения

10 1. Способ получения диарилдитиофосфатов вторичных арсинов, отличающийся тем, что, с целью получения продуктов, обладающих фунгицид IQH активностью, вторичный галоидарсин подвергают взаимодействию с диарил15 дитиофосфорной кислотой или ее солью при температуре 20 — 30 С.

2. Способ по п, 1, orëè÷àþøèéñÿ тем, что процесс проводят в среде органического растворителя, например бензола, ацетона.