Способ получения диеновых углеводородов

 

ОПИСАНИЕ 218878, ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 22.Х1.1965 (Ke 1039739/23-4) с присоединением заявки М

Приоритет

Опубликовано 14.Х.1970. Бюллетень N 32

Дата опубликования описания 17.ХП.1970

Кл. 2о, 19/01.ЧПК С 07с

УДК 547.315.2:66.094 (088,8) Комитет ло делам иаооретений и открытий лри Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

Г. А. Степанов, А. Л. Цайлингольд, Ф. С. Пилипенко, В. М. Соболев, Г. К. Боресков, P. А. Буянов и С. А. Вениаминов

Научно-исследовательский институт мономеров для синтетического каучука

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИЕНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ

Известен способ получения диеновых углеводородов путем окислительного дегидрирования парафинов при температуре 300 — 700 С в присутствии ряда каталитических систем, например на кальцийникельфосфатном катализаторе.

Предлагаемый способ отличается от известного тем, что истользуют никельмолибденовый катализатор. С целью повышения .выхода целевого продукта, никельмолибденовый катализатор промотируют окислами щелочных металлов, например натрия, а для повышения прочности катализатора его применяют на инертном носителе, например алюмосиликате.

Новый катализатор обладает достаточно высокой механической прочностью и стабильностью, чго дает возможность использовать его длительное время без регенерации и осуществлять процесс не только в стационарном слое, но и в движущемся слое катализатора.

Согласно способу в качестве исходного сырья предлагается использовать парафиновые углеводороды, например и-бутан, а также их смеси с олефинами (бутан-бутены, изопентанизоамилены) . Непрореагировавшие парафины и олефины рециркулиоуют для повышения выхода диенов. Процесс осуществляют в широком интервале температур (300 — 700 С) при молярном отношении углеводорода к ки"лороду до 0,5. Кислород применяют как в чистом виде, так и в смеси с инертным разбавителем (воздух). Селективность процесса повышается при проведении его в присутствии инертного разбавителя (водяной пар, азот, re5 лпй и аргон). Чолярное отношение инертного разбавителя к углеводороду может меняться в широком интервале (от 0 до 50). Способ окислительного дегидрирования позволяет получать довольно высокие выходы диенов при

10 одновременном получении олефинов (бутены, изоамилены), которые могут быть превращены в диены на той же каталитической системе в аналогичных условиях. При однократном пропускании и-бутана через катализатор сум15 марный выход дивинила и и-бутенов достигает 84 о при конверсии и-бутана 13 — 28 /о, прп этом соотношение дивинила и бутенов составляет примерно 3: 2.

Пример 1. Дегидрирование проводят в

20 кварцевом реакторе проточного типа с неподвижным слоем катализатора. В реактор загружают 20 слав катализатора, бутан подают в реактор сверху B смеси с воздухом и инертным разбавителем,,в качестве которого и"25 пользуют водяной пар. Реакцию проводят прп температуре 575 — 630 С. Анализ контактного газа проводят хроматографическим методом. В качестве каталитической системы используют промышленный алюмосиликатникельмолиоде30 новый катализатор гидрпрования нефтяного

218878

Объемная скорость

С4Н,о л/л час

Моляр-, ное от- ношение

О:С„Н„

Выход

Выход

+C H, С11

Конверсия

С4Н10

06 о р,О1

tD

И са

Й S5, об.

15,9 82,0

17,2 82,0

25,8 60,7

22,8, 68,0

12,7, 83,8

16,7, 76,0

20,0 69,5

26,7 1 57,5

620

40,8

42,8

34,6

37,9

36,0

37,0

35,0

32,5

10О

0,5

0,5

0,5

0,5

0,5

100 0,5

100 0,5

100 . 0,5

Предмет изобретения

Составитель М. Чачко

Корректор Л. А. Царькова

Редактор А. Петрова

Заказ 3645/4 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр, Сапунова, 2 сырья; содержание МоОа 12 — 13,5 вес, %, NiO 4 — 4,5 вес. %. Получают следующие результаты: суммарный выход дивинила и и-бутенов 45 — 60%. конверсия и-бутана 18,5 —29%, соотношение дивинила и и-бутенов — 1: 1 (соотношение кислорода и и-бутана

0,75, объемная скорость по и-бутану 25—

50 л/л час).

Пример 2. Дегидрирование проводят, как указано в примере 1, но алюмосиликатникельмолибденовый катализатор предварительно промотируют натрие .t. Промотирование осуществляют пропиткой катализатора водным раствором едкого патра. Пропитанньй катализатор высушивают при 120 С „течение, 2 час, активируют в токе воздуха при ба(в течение 2 час, а затем активируют в токе Bоздуха при 650 С в течение 4 — 6 чис. Готовый катализатор состоит из гранул размером 0,8—

1,25 мл. Содержание ХавО в катализаторе

1,35 вес. %.

Результаты опытов приведены в таблице.

1. Способ получения диеновых углеводородов окислительным дегидрированием парафи15 нов при температуре 300 — 700 С в присутствии катализатора, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, применяют пикельмолибденовый катализатор.

2. Способ по и. 1, отличающийся тем, что, 20 с целью повышения выхода целевого продукта, катализатор промотируют окислами ще-.o÷íûх металлов.

3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем. что, с целью повышения прочности катализа25 тора, последний применяют на инертном носителе, например алюмосиликате.