Композиция для окислительной окраски кератиновых волокон, способ их окраски, упаковка набора для окислительной окраски кератиновых волокон

 

Предметом изобретения является композиция для окислительной окраски кератиновых волокон и в частности волос, включающая в подходящей для окраски среде окисляемое основание, производное 3-аминопиридина в качестве прямого красителя и замещенный м-аминофенол в качестве краскообразующего компонента, а также способ окраски, при котором используют эту композицию, и упаковку набора для окислительной окраски волос. Изобретение обеспечивает интенсивное, хроматичное окрашивание, малоизбирательное и устойчивое по отношению к атмосферным факторам. 3 с. и 22 з.п.ф-лы, 2 табл.

Предметом изобретения является композиция для окислительной окраски кератиновых волокон и в частности кератиновых волокон человека, таких как волосы, включающая в подходящей для окраски среде по крайней мере одно окисляемое основание, по крайней мере одно производное 3-аминопиридина в качестве прямого красителя и по крайней мере один замещенный м-аминофенол в качестве краскообразующего компонента, а также способ окраски, при котором используют эту композицию.

Известно окрашивание кератиновых волокон и в частности человеческих волос, с помощью красящих композиций, содержащих предшественники окислительного красителя, в частности о- или п-фенилендиамины, о- или п-аминофенолы, гетероциклические основания, обычно называемые окисляемыми основаниями. Предшественники окислительных красителей, или окисляемые основания, представляют собой бесцветные или слабоокрашенные соединения, которые в сочетании с окислителями могут в результате окислительной конденсации образовывать окрашенные и красящие соединения.

Также известно, что можно изменять оттенки, получаемые с помощью этих окисляемых оснований, путем сочетания их с краскообразующими компонентами или модификаторами окраски, причем эти последние выбирают, в частности, среди ароматических м-диаминов, м-аминофенолов, м-дифенолов и некоторых гетероциклических соединений.

Разнообразие молекул, используемых в качестве окисляемых оснований и краскообразующих компонентов, позволяет получать богатую палитру цветов.

Также известно, что для изменения получаемых оттенков и придания им отливов можно использовать в сочетании с предшественниками окислительных красителей и краскообразующими компонентами прямые красители, то есть окрашенные вещества, которые дают окраску в отсутствие окисляющего компонента.

Эти прямые красители в своем преобладающем большинстве относятся к семейству нитросоединений бензольного ряда и имеют тот недостаток, когда их включают в красящие композиции, что приводят к окраскам, обладающим недостаточной стойкостью, в частности по отношению к шампуням.

Так называемая "перманентная" окраска, получаемая благодаря этим окислительным красителям, кроме того, должна удовлетворять некоторому числу требований. Так, она должна позволять получать оттенки желаемой интенсивности и обладать хорошей устойчивостью по отношению к внешним факторам (свет, непогода, мытье, перманентная завивка, потение, трения).

Красители также должны обладать способностью закрашивать седые волосы и, наконец, должны быть как можно менее избирательными, то есть позволять получать по возможности незначительные различия в окраске вдоль одного и того же кератинового волокна, которое на самом деле может быть в различной степени сенсибилизировано (то есть разрушено) между его концом и его корнем.

Уже были предложены, в частности в заявке на патент Франции А 2285851, композиции для окислительной окраски кератиновых волокон, содержащие ассоциацию бензольного окисляемого основания, прямого красителя семейства 3-аминопиридинов и незамещенного м-аминофенола в качестве краскообразующего компонента. Однако окраски, получаемые при использовании таких композиций, в целом являются неудовлетворительными, особенно с точки зрения их хроматичности и их стойкости.

Заявитель в настоящее время обнаружил, что можно получать новые краски, способные приводить к интенсивным и хроматическим окрашиваниям, мало избирательные и очень устойчивые к различным агрессивным воздействиям, которым могут подвергаться волокна, путем сочетания по крайней мере одного окисляемого основания, по крайней мере одного соответствующим образом выбранного производного 3-аминопиридина в качестве прямого красителя и по крайней мере одного соответствующим образом выбранного производного м-аминофенола.

Это открытие составляет основу настоящего изобретения.

Следовательно, первым предметом изобретения является композиция для окислительной окраски кератиновых волокон и в частности кератиновых волокон человека, таких как волосы, отличающаяся тем, что она, в соответствующей для окраски среде включает: - по крайней мере одно окисляемое основание; в качестве прямого красителя, по крайней мере одно производное 3-аминопиридина, выбираемое среди соединений следующей формулы (I): в которой В означает группу следующих формул (Ia) или (Ib): R означает (C₁-C₄)-алкил; R₁ означает атом водорода или галогена, такого как хлор, бром или фтор, (C₁-C₄)-алкил или (C₁-C₄)-алкоксил; R₂ означает атом водорода, (C₁-C₄)-алкил или (C₁-C₄))-алкоксил; R₄ означает атом водорода или галогена, такого как хлор, бром или фтор, (C₁-C₄)-алкил, нитрогруппу, аминогруппу или (C₁-C₄)-ациламиногруппу;
R₃ означает атом водорода, или R₄ и R₃ образуют шестичленный ненасыщенный цикл, содержащий гидроксильный заместитель, хелатированный с одним из атомов азота двойной азосвязи;
А означает остаток -NR₅R₆, в котором R₅ означает атом водорода, (C₁-C₄)-алкил, моногидрокси-(C₁-C₄)-алкил или полигидрокси-(С₂-С₄)-алкил; R₆ означает атом водорода, (C₁-C₄)-алкил, моногидрокси-(C₁-C₄)-алкил или полигидрокси-(С₂-С₄)-алкил, фенил или радикал -CH₂-SO₃Na;
Х^- означает одновалентный или двухвалентный анион и его предпочтительно выбирают из атома галогена, такого как хлор, бром, фтор или йод, гидроксида, гидросульфата или (С₁-С₆)-алкилсульфата, такого как, например, метилсульфат или этилсульфат; и
- по крайней мере один краскообразующий компонент, выбираемый среди производных м-аминофенола следующей формулы
(II):

в которой R₇ означает атом водорода, (C₁-C₄)-алкил, моногидрокси-(C₁-C₄)-алкил, полигидрокси-(C₂-C₄)-алкил или моноамино-(C₁-C₄)-алкил; R₈ означает атом водорода, (C₁-C₄)-алкил, (C₁-C₄)-алкоксил или атом галогена, выбираемого среди хлора, брома или фтора;
R₉ и R'₉, одинаковые или разные, означают атом водорода или галогена, (C₁-C₄)-алкил, (C₁-C₄)-алкоксил, моногидрокси-(C₁-C₄)-алкил, полигидрокси-(C₂-C₄)-алкил, моногидрокси-(C₁-C₄)-алкоксил или полигидрокси-(C₂-C₄)-алкоксил;
при условии, что по крайней мере один из радикалов R₇, R₈, R₉ и R'₉ является отличным от атома водорода;
и их солей присоединения с кислотой.

Красящая композиция согласно изобретению приводит к интенсивным, хроматическим окраскам, обладающим незначительной избирательностью и превосходной устойчивостью одновременно по отношению к атмосферным факторам, таким как свет и непогода, и по отношению к потению и различным обработкам, которым могут подвергаться волосы. Эти свойства являются особенно замечательными в том, что касается хроматичности.

Предметом изобретения также является способ окислительной окраски кератиновых волокон, при котором используют эту красящую композицию.

Природа окисляемого основания или окисляемых оснований, используемых в готовой к употреблению красящей композиции, не является критической. Они, в частности, могут быть выбраны среди п - фенилендиаминов, двойных оснований, п-аминофенолов, о-аминофенолов и гетероциклических окисляемых оснований.

Из п-фенилендиаминов, используемых в качестве окисляемого основания в красящих композициях согласно изобретению, можно, в частности, назвать соединения следующей формулы (III):

в которой R₁₀ означает атом водорода, (C₁-C₄)-алкил, моногидрокси-(C₁-C₄)-алкил, полигидрокси-(C₂-C₄)-алкил, (C₁-C₄)-алкокси-(C₁-C₄)-алкил;
(C₁-C₄)-алкил, замещенный азотсодержащей группой; фенил или 4'-аминофенил;
R₁₁ означает атом водорода, (C₁-C₄)-алкил, моногидрокси-(C₁-C₄)-алкил, полигидрокси-(C₂-C₄)-алкил, (C₁-C₄)-алкокси-(C₁-C₄) -алкил или (C₁-C₄)-алкил, замещенный азотсодержащей группой;
R₁₂ означает атом водорода, атом галогена, такой как атом хлора, брома, иода или фтора, (C₁-C₄)-алкил, моногидрокси-(C₁-C₄)-алкил, гидрокси-(C₁-C₄)-алкоксил, ацетиламино-(C₁-C₄)-алкоксил, мезиламино-(C₁-C₄)-алкоксил или карбамоиламино-(C₁-C₄)-алкоксил;
R₁₃ означает атом водорода, галогена или (C₁-C₄)-алкил;
и их соли присоединения с кислотой.

Среди азотсодержащих групп из вышеприведенной формулы (III) особенно можно назвать амино-, моно-(C₁-C₄)-алкиламино-, ди-(C₁-C₄)-алкиламино-, три-(C₁-C₄)-алкиламино-, моногидрокси-(C₁-C₄)-алкиламино -группы, имидазолиний и аммоний.

Из п-фенилендиаминов вышеприведенной формулы (III) в особенности можно назвать п-фенилендиамин, п-толуилендиамин, 2-хлор-п-фенилендиамин, 2,3-диметил-п-фенилендиамин, 2,6-диметил-п-фенилендиамин, 2,6-диэтил-п-фенилендиамин, 2,5-диметил-п-фенилендиамин, N,N-диметил-п-фенилендиамин, N,N-диэтил-п-фенилендиамин, N, N-дипропил-п-фенилендиамин, 4-амино-N,N-диэтил-3-метиланилин, N,N-бис(β-гидроксиэтил)-п-фенилендиамин, 4-N,N-бис(β-гидроксиэтил)амино-2-метиланилин, 4-N,N-бис(β-гидроксиэтил)амино-2-хлоранилин, 2-β-гидроксиэтил-п-фенилендиамин, 2-фтор-п-фенилендиамин, 2-изопропил-п-фенилендиамин, N(β-гидроксипропил)-п-фенилендиамин, 2-гидроксиметил-п-фенилеидиамин, N,N-диметил-3-метил-п-фенилендиамин, N,N-(этил-β-гидроксиэтил)-п-фенилендиамин, N-(β,γ-дигидроксипропил)-п-фенилендиамин, N-(4'аминофенил)-п-фенилендиамин, N-фенил-п-фенилендиамин, 2-β-гидрокси-этилокси-п-фенилендиамин, 2-β-ацетиламиноэтилокси-п-фенилендиамин, N-(β-метоксиэтил)-п-фенилендиамин, и их соли присоединения с кислотой.

Из п-фенилендиаминов вышеприведенной формулы (III) особенно предпочтительными являются п-фенилендиамин, п-толуилендиамин, 2-изопропил-п-фенилендиамин, 2-β-гидроксиэтил-п-фенилендиамин, 2-β-гидроксиэтилокси-п-фенилендиамин, 2,6-диметил-п-фенилендиамин, 2,6-диэтил-п-фенилендиамин, 2,3-диметил-п-фенилендиамин, N, N-бис(β-гидроксиэтил)-п-фенилендиамин, 2-хлор-п-фенилендиамин, 2-β-ацетиламиноэтилокси-п-фенилендиамин, и их соли присоединения с кислотой.

Согласно изобретению под двойными основаниями понимают соединения, включающие по крайней мере два ароматических ядра, которые содержат амино-и/или гидроксильную группы.

Из двойных оснований, используемых в качестве окисляемых оснований в красящих композициях согласно изобретению, можно, в частности, назвать соединения, отвечающие следующей формуле (IV):

в которой Z₁ и Z₂, одинаковые или разные, означают гидроксильный или NН₂ - радикал, который может быть замещен (C₁-C₄)-алкилом или связывающим фрагментом Y;
связывающий фрагмент Y означает линейную или разветвленную алкиленовую цепь с 1-14 атомами углерода, которая может быть прервана или оканчиваться одной или несколькими азотсодержащими группами и/или одним или несколькими гетероатомами, такими как атомы кислорода, серы или азота, и незамещенную или замещенную одним или несколькими гидроксильными или (C₁-C₆)-алкоксильными радикалами;
R₁₄ и R₁₅ означают атом водорода или галогена, (C₁-C₄)-алкил, моногидрокси-(C₁-C₄)-алкил, полигидрокси-(C₁-C₄)-алкил, амино-(C₁-C₄)-алкил или связывающий фрагмент Y;
R₁₆, R₁₇, R₁₈, R₁₉, R₂₀ и R₂₁, одинаковые или разные, означают атом водорода, связывающий фрагмент Y или (C₁-C₄)-алкил;
при условии, что соединения формулы (IV) содержат только один связывающий фрагмент на молекулу;
и их соли присоединения с кислотой.

Среди азотсодержащих групп из вышеприведенной формулы (IV) можно, в частности, назвать амино-, моно-(C₁-C₄)-алкиламино-, ди-(C₁-C₄)-алкиламино-, три-(C₁-C₄)-алкиламино-, моногидрокси-(C₁-C₄)-алкиламино-группы, имидазолиний и аммоний.

Из двойных оснований вышеприведенной формулы (IV) в особенности можно назвать N, N'-бис(β-гидроксиэтил)-N,N'-бис(4'-аминофенил)-1,3-диаминопропанол; N, N'-бис(β-гидроксиэтил)-N, N'-бис(4'-аминофенил)этилендиамин; N,N'-бис(4-аминофенил)тетраметилендиамин; N,N'-бис((β-гидроксиэтил)-N,N'-бис(4-аминофенил)тетраметилендиамин; N,N'-бис(4-метиламинофенил)тетраметилендиамин; N, N'-бис(этил)-N, N'-бис(4'-амино-3'-метилфенил)этилендиамин; 1,8-бис(2,5-диаминофенокси)-3,5-диоксаоктан, и их соли присоединения с кислотой.

Из этих двойных оснований формулы (IV) особенно предпочтительны N,N'-бисгидроксиэтил)-N, N'-бис(4'-аминофенил)-1,3-диаминопропанол, 1,8-бис(2,5-диаминофенокси)-3,5-диоксаоктан или одна из их солей присоединения с кислотой.

Из п-аминофенолов, используемых в качестве окисляемых оснований в красящих композициях согласно изобретению, особенно можно назвать соединения следующей формулы (V):

в которой R₂₂ означает атом водорода или галогена, (C₁-C₄)-алкил, моногидрокси-(C₁-C₄)-алкил, (C₁-C₄)-алкокси-(C₁-C₄)-алкил, амино-(C₁-C₄)-алкил или гидрокси-(C₁-C₄)-алкиламино-(C₁-C₄)-алкил;
R₂₃ означает атом водорода или галогена, (C₁-C₄)-алкил, моногидрокси-(C₁-C₄)-алкил, полигидрокси-(C₂-C₄)-алкил, амино-(C₁-C₄)-алкил, циано-(C₁-C₄)-алкил или (C₁-C₄)-алкокси-(C₁-C₄)-алкил;
при условии, что по крайней мере один из радикалов R₂₂ и R₂₃ означает атом водорода; и их если присоединения с кислотой.

Из п-аминофенолов вышеприведенной формулы (V), в частности, можно назвать п-аминофенол, 4-амино-3-метилфенол, 4-амино-3-фторфенол, 4-амино-3-гидроксиметилфенол, 4-амино-2-метилфенол, 4-амино-2-гидроксиметилфенол, 4-амино-2-метоксиметилфенол, 4-амино-2-аминометилфонол, 4-амино-2-(β-гидроксиэтиламинометил)фенол, 4-амино-2-фторфенол, и их соли присоединения с кислотой.

Из о-аминофенолов, используемых в качестве окисляемых оснований в красящих композициях согласно изобретению, в частности, можно назвать 2-аминофенол, 2-амино-5-метилфенол, 2-амино-6-метилфенол, 5-ацетамидо-2-аминофенол, и их соли присоединения с кислотой.

Из гетероциклических оснований, используемых в качестве окисляемых оснований в красящих композициях согласно изобретению, в особенности можно назвать производные пиридина, производные пиримидина, производные пиразола, и их соли присоединения с кислотой.

Из производных пиридина в особенности можно назвать соединения, описанные, например, в патентах Великобритании 1026978 и 1153196, такие как 2,5-диаминопиридин, 2-(4-метоксифенил)амино-3-аминопиридин, 2,3-диамино-6-метоксипиридин, 2(β-метоксиэтил) амино-3-амино-6-метоксипиридин, 3,4-диаминопиридин, и их соли присоединения с кислотой.

Из производных пиримидина в особенности можно назвать соединения, описанные, например, в патенте ФРГ 2359399 или патентах Японии 88-169571 и 91-333495 или международной заявке на патент 96/15765, такие как 2,4,5,6-тетрааминопиримидин, 4-гидрокси-2,5,6-триаминопиримидин, 2-гидрокси-4,5,6-триаминопиримидин, 2,4-дигидрокси-5,6-диаминопиримидин, 2,5,6-триаминопиримидин, и пиразолпиримидиновые производные, такие как указанные в заявке на патент Франции А 2750048 и из которых можно назвать пиразол [1,5-а] пиримидин-3,7-диамин; 2,5-диметилпиразол [1,5-а] пиримидин-3,7-диамин; пиразол [1,5-а] пиримидин-3,5-диамин; 2,7-диметилпиразол [1,5-а] пиримидин-3,5-диамин; 3-аминопиразол [1,5-а]-пиримидин-7-ол; 3-аминопиразол [1,5-а] пиримидин-5-ол; 2-(3-аминопиразол [1,5-а] -пиримидин-7-аламино)этанол; 2-(7-аминопиразол [1,5-а] пиримидин-3-иламино)этанол; 2-[(3-аминопиразол [1,5-а] пиримидин-7-ил)-(2-гидроксиэтил)амино] этанол; 2-[(7-аминопиразол [1,5-а] пиримидин-3-ил)-(2-гидроксиэтил)амино] этанол; 5,6-диметилпиразол- [1,5-а] пиримидин-3,7-диамин; 2,6-диметилпиразол [1,5-а]пиримидин-3,7-диамин; 2, 5, N7, N7-тетраметилпиразол [1, 5-а] пиримидин-3,7-диамин; их таутомерные формы, когда существует таутомерное равновесие; и их соли присоединения с кислотой.

Из производных пиразола в особенности можно назвать соединения, описанные в патентах ФРГ 3843892, 4133957; международных заявках на патент 94/08969, 94/08970; заявке на патент Франции А 2733749 и ФРГ 19543988, такие как 4,5-диамино-1-метилпиразол; 3,4-диаминопиразол; 4,5-диамино-1(4'-хлорбензил)пиразол; 4,5-диамино-1,3-диметилпиразол; 4,5-диамино-3-метил-1-фенилпиразол; 4,5-диамино-1-метил-3-фенилпиразол; 4-амино-1,3-диметил-5-гидразинпиразол; 1-бензил-4,5-диамино-3-метилпиразол; 4,5-диамино-3-третбутил-1-метилпиразол; 4,5-диамино-1-третбутил-3-метилпиразол; 4,5-диамино-1-(β-гидроксиэтил)-3-метилпиразол; 4,5-диамино-1-этил-3-метилпиразол; 4,5-диамино-1-этил-3-(4'-метоксифенил)пиразол; 4,5-диамино-1-этил-3-гидроксиметилпиразол; 4,5-диамино-3-гидроксиметил-1-метилпиразол; 4,5-диамино-3-гидроксиметил-1-изопропилпиразол; 4,5-диамино-3-метил-1-изопропилпиразол; 4-амино-5-(2'-аминоэтил)амино-1,3-диметилпиразол; 3,4,5-триаминопиразол; 1-метил-3,4,5-триаминопиразол; 3,5-диамино-1-метил-4-метиламинопиразол; 3,5-диамино-4-(β-гидроксиэтил) амино-1-метилпиразол; и их соли присоединения с кислотой.

Окисляемое основание или окисляемые основания составляют предпочтительно около 0,0005-32 мас.% по отношению к общей массе красящей композиции согласно изобретению, и еще более предпочтительно около 0,005-6 мас.% по отношению к этой массе.

Производное или производные 3-аминопиридина формулы (I) согласно изобретению предпочтительно выбирают среди следующих соединений:
4'-диметиламинобензол-1',3-азо-1-метилпиридинийметосульфат формулы

4'-бис(β-гидроксиэтил)аминобензол-1', 3-азо-1-метилпиридинийметосульфат формулы

4'-амино-8'-гидроксинафталин-1', 3-азо-1-метилпиридинийметосульфат формулы

4'-диметиламино-2'-нитробензол-1', 3-азо-1-метилпиридинийметосульфат формулы

4'-диметиламинобензол-1',3-азо-1,6-диметилпиридинийметосульфат формулы

4'-аминобензол-1',3-азопиридин-N-оксид формулы

4'-диметиламинобензол-1',3-азопиридин-N-окскд формулы

4'-N,N-бис(β-гидроксиэтил)аминобензол-1',3-азопиридин-N-оксид формулы

4'-диметиламино-2'-метилбензол-1', 3-азо-1-этилпиридинийэтосульфат формулы

4'-диметиламино-2'-метилбензол-1',3-азо-1-бутилпиридинийбромид формулы

4'-диметиламино-2'-хлорбензол-1', 3-азо-1-метилпиридинийметосульфат формулы

2', 4'-диамино-5'-метилбензол-1', 3-азо-1-метилпиридинийметосульфат формулы

4'-фениламинобензол-1',3-азо-1-метилпиридинийметосульфат формулы

2'-ацетиламино-4'-диметиламинобензол-1', 3-азо-1-этилпиридинийэтосульфат формулы

2', 4'-диамино-5'-метокси-бензол-1,3-азо-1-метилпиридинийметосульфат формулы

и
2'-амино-4'-диметиламинобензол-1', 3-азо-1-метилпиридинийметосульфат формулы

Производное или производные 3-аминопиридина формулы (I), используемые согласно изобретению, составляют предпочтительно около 0,001-10 мас.% по отношению к общей массе красящей композиции и еще более предпочтительно около 0,01-5 мас.% по отношению к этой массе.

Из м-аминофенолов вышеприведенной формулы (II) в особенности можно назвать 5-амино-2-метоксифенол; 5-амино-2-(β-гидроксиэтилокси) фенол; 5-амино-2-метилфенол; 5-N-(β-гидроксиэтил)амино-2-метилфенол; 5-N-(β-гидроксиэтил)амино-4-метокси-2-метилфенол; 5-амино-4-метокси-2-метилфенол; 5-амино-4-хлор-2-метилфенол; 5-амино-2,4-диметоксифенол; 5-(γ-гидроксилропиламино)-2-мeтилфeнoл; 3-амино-2-хлор-6-метил-фенол; 3-амино-6-хлорфенол; 3-(β-аминоэтил)амино-6-хлор-фенол; и их соли присоединения с кислотой.

Производное или производные м-аминофенола формулы (II) согласно изобретению составляют предпочтительно около 0,0001-10 мас.% по отношению к общей массе красящей композиции и еще более предпочтительно около 0,005-5 мас.% по отношению к этой массе.

Красящая композиция согласно изобретению, кроме того, может содержать один или несколько краскообразующих компонентов, отличающихся от производных м-аминофенола формулы (II), и/или один или несколько прямых красителей, отличающихся от производных 3-аминопиридина формулы (I), в частности для модификации оттенков или обогащения их отливами.

Из краскообразующих компонентов, которые могут присутствовать в качестве дополнительных в красящей композиции согласно изобретению, можно, в частности, назвать м-фенилендиамины, м-дифенолы, гетероциклические краскообразующие компоненты и их соли присоединения с кислотой.

Когда эти дополнительные краскообразующие компоненты присутствуют, то они предпочтительно составляют около 0,0001-10 мас.% по отношению к общей массе красящей композиции и еще более предпочтительно около 0,005-5 мас.% по отношению к этой массе.

Как правило, соли присоединения с кислотой, используемые в рамках красящих композиций согласно изобретению (окисляемые основания и краскообразующие компоненты), выбирают, в частности, среди гидрохлоридов, гидробромидов, сульфатов и тартратов, лактатов и ацетатов.

Подходящая для окраски среда (или носитель) красящей композиции согласно изобретению обычно образована водой или смесью воды по крайней мере с одним органическим растворителем для солюбилизации соединений, которые недостаточно растворимы в воде. 3 качестве органического растворителя можно назвать, например, (C₁-C₄)-алканолы, такие как этанол и изопропанол.

Растворители могут находиться в количествах, предпочтительно составляющих около 1-40 мас. % по отношению к общей массе красящей композиции и еще более предпочтительно около 5-30 мас.%.

Величина рН красящей композиции согласно изобретению обычно составляет около 3-12 и предпочтительно около 5-12. Ее можно устанавливать при желаемом значении с помощью подкисляющих или подщелачивающих компонентов, обычно используемых при окраске кератиновых волокон.

Из подкисляющих компонентов в качестве примера можно назвать неорганические или органические кислоты, такие как соляная кислота, ортофосфорная кислота, серная кислота, карбоновые кислоты, такие как уксусная кислота, винная кислота, лимонная кислота, молочная кислота, сульфокислоты.

Из подщелачивающих компонентов в качестве примера можно назвать гидроксид аммония, карбонаты щелочных металлов, алканоламины, такие как моно-, ди- и триэтаноламины, 2-метил-2-аминопропанол, а также их производные, гидроксиды натрия или калия и соединения следующей формулы (VI):
;
в которой W означает пропиленовый остаток, незамещенный или замещенный гидроксилом или (C₁-C₄)-алкилом; R₂₄, R₂₅, R₂₆ и R₂₇, одинаковые или разные, означают атом водорода, (C₁-C₄)-алкил или гидрокси(C₁-C₄)-алкил.

Красящая композиция согласно изобретению также может включать различные добавки, обычно используемые в композициях для окраски волос.

Разумеется, специалист должен выбирать это или эти возможные дополнительные соединения таким образом, чтобы не ухудшать или существенно не ухудшать за счет предусматриваемых добавок предпочтительные свойства, присущие красящей композиции согласно изобретению.

Красящая композиция согласно изобретению может находиться в различных формах, таких как жидкости, кремы, гели, возможно герметизированные, или в любой другой форме, подходящей для осуществления окраски кератиновых волокон и, в частности, человеческих волос.

Предметом изобретения также является способ окраски кератиновых волокон и, в частности, кератиновых волокон человека, таких как волосы, при котором используют красящую композицию, такую, как определенная выше.

Согласно этому способу на волокна наносят красящую композицию, такую, как определено выше, причем цвет проявляется при кислом, нейтральном или щелочном значении рН с помощью окисляющего компонента, который добавляют к красящей композиции непосредственно в момент применения или который находится в отдельной окисляющей композиции, наносимой одновременно с красящей или после нее.

Согласно одному особенно предпочтительному варианту осуществления способа окраски согласно изобретению вышеуказанную красящую композицию в момент употребления смешивают с окисляющей композицией, содержащей в подходящей для окраски среде по крайней мере один окисляющий компонент, присутствующий в количестве, достаточном для проявления окраски. Полученную смесь затем наносят на кератиновые волокна и выдерживают в течение около 3-50 минут, предпочтительно около 5-30 минут, после чего волокна ополаскивают, моют шампунем, снова ополаскивают и высушивают.

Окисляющий компонент, присутствующий в окисляющей композиции, такой, как указанная выше, может быть выбран среди окисляющих компонентов, обычно используемых для окислительной окраски кератиновых волокон, из которых можно назвать пероксид водорода, пероксид мочевины, броматы щелочных металлов, персоли, такие как пербораты, перкарбонаты и персульфаты, надкислоты, ферменты, такие как оксоредуктазы с 2-мя электронами, пероксидазы и лакказы. Особенно предпочтительным является пероксид водорода.

Значение рН окисляющей композиции, включающей окисляющий компонент, такой, как указанный выше, является таким, чтобы после смешения с красящей композицией рН полученной композиции, наносимой на кератиновые волокна, составлял предпочтительно примерно от 3 до 12 и еще более предпочтительно от 5 до 11. Значение рН доводят до желаемой величины с помощью подкисляющих или подщелачивающих компонентов, обычно используемых при окраске кератиновых волокон и таких, как указанные выше.

Окисляющая композиция, такая, как определено выше, также может включать различные добавки, обычно используемые в композициях для окраски волос и такие, как указанные выше.

Композиция, которую в конечном итоге наносят на кератиновые волокна, может находиться в различных формах, таких как жидкости, кремы, гели или в любой другой форме, подходящей для осуществления окраски кератиновых волокон и, в частности, человеческих волос.

Другим предметом изобретения является устройство с несколькими отделениями или "набор" для окраски или любая другая система упаковки с несколькими отделениями, первое отделение которого (которой) содержит красящую композицию, такую, как определено выше, а второе отделение содержит окисляющую композицию, такую, как определено выше. Эти устройства могут быть снабжены средством, позволяющим наносить на волосы желаемую смесь, таким, как приспособления, описанные в патенте Франции 2586913 на имя заявителя.

Нижеследующие примеры предназначены для иллюстрации изобретения, не ограничивая его объема охраны.

Примеры
Сравнительные примеры окраски 1-4
Готовят красящие композиции (содержание в граммах), представленные в табл. 1.

В момент применения каждую из вышеуказанных красящих композиций смешивают с эквивалентным по массе количеством 20-объемного пероксида водорода (6 мас.%), имеющего рН около 3.

Каждую полученную смесь доводят до значения рН около 10±0,2 и наносят на 30 минут на пряди седых волос с 90% подвергнутых перманентной завивке седых волос. Волосы затем ополаскивают водой, моют обычным шампунем, снова ополаскивают, затем высушивают.

Цвет прядей оценивают до и после окраски по системе Munsell с помощью спектрофотометра СМ 2002 MINOLTA®
Согласно системе оценок Munseil цвет определяют по формуле
HV/C,
где три параметра означают соответственно "Hue", или оттенок (Н), "Value", или интенсивность (V), и "Chroma", или насыщенность (С), причем косая дробь является просто условностью и не означает соотношения.

Усиление окраски ΔE может быть рассчитано при использовании уравнения Nickersоn:
ΔE = 0,4C₀dH+6dV+3dC,
которое описывается, например, a "Journal of the Optical Society of America", 34, 9, 550-570 (сентябрь 1944 г.).

В этом уравнении ΔE означает разницу в цвете между двумя прядями (в настоящем случае усиление окраски) ; dH, dV и dС означают изменение по абсолютной величине трех параметров Н, V и С, причем С₀ означает насыщенность (цвета) пряди, по отношению к которой желают оценить различие в цвете.

Чем больше ΔE, тем значительнее различие в цвете между двумя прядями и в настоящем случае тем значительнее усиление окраски (или степень окраски).

Результаты представлены в табл. 2.

Констатируют, что красящие композиции примеров 1 и 3 согласно изобретению, то есть содержащие сочетание прямого красителя формулы (I), окисляемого основания и краскообразующего компонента формулы (II), приводят к более интенсивным окраскам, чем красящие композиции примеров 2 и 4, не составляющих часть изобретения, поскольку они содержат краскообразующий компонент типа незамещенного м-аминофенола, и такие, которые описываются, например, в заявке на патент Франции А 2285851.

Формула изобретения

1. Композиция для окислительной окраски кератиновых волокон, и в частности волос, отличающаяся тем, что она включает в подходящей для окраски среде по крайней мере одно окисляемое основание; в качестве прямого красителя, по крайней мере одно производное 3-аминопиридина, выбираемое среди соединений следующей формулы I:

в которой В означает группу следующих формул Iа или Ib:

R означает (С₁-С₄)-алкил;
R₁ означает атом водорода или галогена, такого как хлор, бром или фтор, (С₁-С₄)-алкил или (С₁-С₄)-алкоксил;
R₂ означает атом водорода, (С₁-С₄)-алкил или (С₁-С₄)-алкоксил;
R₄ означает атом водорода или галогена, такого как хлор, бром или фтор, (С₁-С₄)-алкил, нитрогруппу, аминогруппу или (С₁-С₄)-ациламиногруппу;
R₃ означает атом водорода, или R₄ и R₃ образуют шестичленный ненасыщенный цикл, содержащий гидроксильный заместитель, хелатированный с одним из атомов азота двойной азосвязи;
А означает остаток -NR₅R₆, в котором R₅ означает атом водорода, (С₁-С₄)-алкил, моногидрокси-(С₁-С₄)-алкил или полигидрокси-(С₂-С₄)-алкил; R₆ означает атом водорода, (С₁-С₄)-алкил, моногидрокси-(С₁-С₄)-алкил или полигидрокси-(С₂-С₄)-алкил, фенил или радикал -СН₂-SO₃Na;
Х^- означает одновалентный или двухвалентный анион и его предпочтительно выбирают из атома галогена, такого как хлор, бром, фтор или иод, гидроксида, гидросульфата или (С₁-С₆)-алкилсульфата, такого как, например, метилсульфат или этилсульфат; и
по крайней мере один краскообразующий компонент, выбираемый среди производных м-аминофенола следующей формулы II:

в которой R₇ означает атом водорода, (С₁-С₄)-алкил, моногидрокси-(С₁-С₄)-алкил, полигидрокси-(С₂-С₄)-алкил или моноамино-(С₁-С₄)-алкил; R₈ означает атом водорода, (С₁-С₄)-алкил, (С₁-С₄)-алкоксил или атом галогена, выбираемого среди хлора, брома или фтора;
R₉ и R'₉, одинаковые или разные, означают атом водорода или галогена, (С₁-С₄)-алкил, (С₁-С₄)-алкоксил, моногидрокси-(С₁-С₄)-алкил, полигидрокси-(С₂-С₄)-алкил, моногидрокси-(С₁-С₄)-алкоксил или полигидрокси-(С₂-С₄)-алкоксил;
при условии, что по крайней мере один из радикалов R₇, R₈, R₉ и R'₉ не является атомом водорода;
и их солей присоединения с кислотой.

2. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что окисляемое основание или окисляемые основания выбирают среди п-фенилендиаминов, двойных оснований, п-аминофенолов, о-аминофенолов и гетероциклических окисляемых оснований.

3. Композиция по п. 2, отличающаяся тем, что п-фенилендиамины выбирают среди соединений следующей формулы III:

в которой R₁₀ означает атом водорода (С₁-С₄)-алкил, моногидрокси-(С₁-С₄)-алкил, полигидрокси-(С₂-С₄)-алкил, (С₁-С₄)-алкокси-(С₁-С₄)-алкил;
(С₁-С₄)-алкил, замещенный азотсодержащей группой; фенил или 4'-аминофенил;
R₁₁ означает атом водорода, (С₁-С₄)-алкил, моногидрокси-(С₁-С₄)-алкил, полигидрокси-(С₂-С₄)-алкил, (С₁-С₄)-алкокси-(С₁-С₄)-алкил или (С₁-С₄)-алкил, замещенный азотсодержащей группой;
R₁₂ означает атом водорода, атом галогена, такой как атом хлора, брома, иода или фтора, (С₁-С₄)-алкил, моногидрокси-(С₁-С₄)-алкил, гидрокси-(С₁-С₄)-алкоксил, ацетиламино-(С₁-С₄)-алкоксил, мезиламино-(С₁-С₄)-алкоксил или карбамоиламино-(С₁-С₄)-алкоксил;
R₁₃ означает атом водорода, галогена или (С₁-С₄)-алкил;
и их солей присоединения с кислотой.

4. Композиция по п. 3, отличающаяся тем, что п-фенилендиамины формулы III выбирают среди п-фенилендиамина, п-толуилендиамина, 2-хлор-п-фенилендиамина, 2,3-диметил-п-фенилендиамина, 2,6-диметил-п-фенилендиамина, 2,6-диэтил-п-фенилендиамина, 2,5-диметил-п-фенилендиамина, N, N-диметил-п-фенилендиамина, N, N-диэтил-п-фенилендиамина, N, N-дипропил-п-фенилендиамина, 4-амино-N, N-диэтил-3-метиланилина, N, N-бис (β-гидроксиэтил)-п-фенилендиамина, 4-N, N-бис(β-гидроксиэтил) амино-2-метил-анилина, 4-N, N-бис(β-гидроксиэтил)амино-2-хлор-анилина, 2-β-гидроксиэтил-п-фенилендиамина, 2-фтор-п-фенилендиамина, 2-изопропил-п-фенилендиамина, N-(β-гидроксипропил)-п-фенилендиамина, 2-гидрокси-метил-п-фенилендиамина, N, N-диметил-3-метил-п-фенилендиамина, N, N-(этил-β-гидроксиэтил)-п-фенилендиамина, N-(β,γ-дигидроксипропил)-п-фенилендиамина, N-(4'-аминофенил)-п-фенилендиамина, N-фенил-п-фенилендиамина, 2-β-гидроксиэтилокси-п-фенилендиамина, 2-β-ацетиламиноэтилокси-п-фенилендиамина, N-(β-метоксиэтил)-п-фенилендиамина, и их солей присоединения с кислотой.

5. Композиция по п. 2, отличающаяся тем, что двойные основания выбирают среди соединений следующей формулы IV:

в которой Z₁ и Z₂, одинаковые или разные, означают гидроксильный или NH₂-радикал, который может быть замещен (С₁-С₄)-алкилом или связывающим фрагментом Y;
связывающий фрагмент Y означает линейную или разветвленную алкиленовую цепь с 1-14 атомами углерода, которая может быть прервана или оканчиваться одной или несколькими азотсодержащими группами и/или одним или несколькими гетероатомами, такими как атомы кислорода, серы или азота, и незамещенную или замещенную одним или несколькими гидроксильными или (С₁-С₆)-алкоксильными радикалами;
R₁₄ и R₁₅ означают атом водорода или галогена, (С₁-С₄)-алкил, моногидрокси-(С₁-С₄)-алкил, полигидрокси-(С₂-С₄)-алкил, амино-(С₁-С₄)-алкил или связывающий фрагмент Y;
R₁₆, R₁₇, R₁₈, R₁₉, R₂₀ и R₂₁, одинаковые или разные, означают атом водорода, связывающий фрагмент Y или (С₁-С₄)-алкил;
при условии, что соединения формулы IV содержат только один связывающий фрагмент Y на молекулу;
и их солей присоединения с кислотой.

6. Композиция по п. 5, отличающаяся тем, что двойные основания формулы IV выбирают среди N, N'-бис(β-гидроксиэтил)-N, N'-бис(4'-аминофенил)-1,3-диаминопропанола; N, N'-бис(β-гидроксиэтил)-N, N'-бис(4'-аминофенил)этилендиамина; N, N'-бис(4-аминофенил)тетраметилендиамина; N, N'-бис(гидроксиэтил)-N, N'-бис(4-аминофенил)тетраметилендиамина; N, N'-бис(4-метиламинофенил)-тетраметилендиамина; N, N'-бис(этил)-N, N'-бис(4'-амино-3'-метилфенил)этилендиамина; 1,8-бис(2,5-диаминофенокси)-3,5-диоксаоктана, и их солей присоединения с кислотой.

7. Композиция по п. 2, отличающаяся тем, что п-аминофенолы выбирают среди соединений следующей формулы V:

в которой R₂₂ означает атом водорода или галогена, (С₁-С₄)-алкил, моногидрокси-(С₁-С₄)-алкил, (С₁-С₄)-алкокси-(С₁-С₄)-алкил, амино-(С₁-С₄)-алкил или гидрокси-(С₁-С₄)-алкил-амино-(С₁-С₄)-алкил;
R₂₃ означает атом водорода или галогена, (С₁-С₄)-алкил, моногидрокси-(С₁-С₄)-алкил, полигидрокси-(С₂-С₄)-алкил, амино-(С₁-С₄)-алкил, циано -(С₁-С₄)-алкил или (С₁-С₄)-алкокси-(С₁-С₄)-алкил;
при условии, что по крайней мере один из радикалов R₂₂ и R₂₃ означает атом водорода;
и их солей присоединения с кислотой.

8. Композиция по п. 7, отличающаяся тем, что п-аминофенолы формулы V выбирают среди п-аминофенола, 4-амино-3-метилфенола, 4-амино-3-фторфенола, 4-амино-3-гидроксиметилфенола, 4-амино-2-метилфенола, 4-амино-2-гидроксиметилфенола, 4-амино-2-метоксиметилфенола, 4-амино-2-аминометилфенола, 4-амино-2-(β-гидроксиэтиламинометил)фенола, 4-амино-2-фторфенола, и их солей присоединения с кислотой.

9. Композиция по п. 2, отличающаяся тем, что о-аминофенолы выбирают среди 2-аминофенола, 2-амино-5-метилфенола, 2-амино-6-метилфенола, 5-ацетамидо-2-аминофенола, и их солей присоединения с кислотой.

10. Композиция по п. 2, отличающаяся тем, что гетероциклические окисляемые основания выбирают среди производных пиридина, производных пиримидина, производных пиразола, и их солей присоединения с кислотой.

11. Композиция по любому из пп. 1-10, отличающаяся тем, что окисляемое основание или окисляемые основания составляют 0,0005-12 мас. % по отношению к общей массе красящей композиции.

12. Композиция по п. 11, отличающаяся тем, что окисляемое основание или окисляемые основания составляют 0,005-6 мас. % по отношению к общей массе красящей композиции.

13. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что производное или производные 3-аминопиридина формулы I выбирают среди следующих соединений: 4'-диметиламинобензол-1', 3-азо-1-метилпиридинийметосульфат формулы

4'-бис(β-гидроксиэтил) аминобензол-1', 3-азо-1-метилпиридинийметосульфат формулы

4'-амино-8'-гидроксинафталин-1', 3-азо-1-метилпиридинийметосульфат формулы

4'-диметиламино-2'-нитробензол-1', 3-азо-1-метилпиридинийметосульфат формулы

4'-диметиламинобензол-1', 3-азо-1,6-диметилпиридинийметосульфат формулы

4'-аминобензол-1', 3-азопиридин-N-оксид формулы

4'-диметиламинобензол-1', 3-азопиридин-N-оксид формулы

4'-N, N-бис(β-гидроксиэтил)аминобензол-1', 3-азопиридин-N-оксид формулы

4'-диметиламино-2'-метилбензол-1', 3-азо-1-этилпиридинийэтосульфат формулы

4'-диметиламино-2'-метилбензол-1', 3-азо-1-бутилпиридинийбромид формулы

4'-диметиламино-2'-хлорбензол-1', 3-азо-1-метилпиридинийметосульфат формулы

2', 4'-диамино-5'-метилбензол-1', 3-азо-1-метилпиридинийметосульфат формулы

4'-фениламинобензол-1', 3-азо-1-метилпиридинийметосульфат формулы

2'-ацетиламино-4'-диметиламинобензол-1', 3-азо-1-этилпиридинийэтосульфат формулы

2', 4'-диамино-5'-метоксибензол-1', 3-азо-1-метилпиридинийметосульфат формулы

и
2'-амино-4'-диметиламинобензол-1', 3-азо-1-метилпиридинийметосульфат формулы

14. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что производное или производные 3-аминопиридина формулы I составляют 0,001-10 мас. % по отношению к общей массе красящей композиции.

15. Композиция по п. 14, отличающаяся тем, что производное или производные 3-аминопиридина формулы I составляют 0,01-5 мас. % по отношению к общей массе красящей композиции.

16. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что производные м-аминофенола формулы II выбирают среди 5-амино-2метоксифенола; 5-амино-2-(β-гидроксиэтилокси)фенола; 5-амино-2-метилфенола; 5-N-(β-гидроксиэтил)амино-2-метилфенола; 5-N-(β-гидроксиэтил) амино-4-метокси-2метилфенола; 5-амино-4-метокси-2-метилфенола; 5-амино-4-хлор-2-метилфенола; 5-амино-2,4-диметокси-фенола; 5-(γ-гидроксипропиламино)-2-метилфенола; 3-амино-2-хлор-6-метилфенола; 3-амино-6-хлорфенола; 3-(β-аминоэтил)амино-6-хлор-фенола; и их солей присоединения с кислотой.

17. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что производное или производные м-аминофенола формулы II составляют 0,0001-10 мас. % по отношению к общей массе красящей композиции.

18. Композиция по п. 17, отличающаяся тем, что производное или производные м-аминофенола формулы II составляют 0,005-5 мас. % по отношению к общей массе красящей композиции.

19. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что она содержит один или несколько краскообразующих компонентов, отличающихся от производных м-аминофенола формулы II, таких как указанные в п. 1, и/или один или несколько прямых красителей, отличающихся от производных 3-аминопиридина формулы I, таких как указанные в п. 1.

20. Композиция по любому из пп. 1-19, отличающаяся тем, что соли присоединения с кислотой выбирают среди гидрохлоридов, гидробромидов, сульфатов и тартратов, лактатов и ацетатов.

21. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что подходящая для окраски среда образована водой или смесью воды по крайней мере с одним органическим растворителем.

22. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что она имеет значение рН, составляющее 3-12.

23. Способ окраски кератиновых волокон, в частности, волос, отличающийся тем, что на указанные волокна наносят по крайней мере одну красящую композицию по пп. 1-22, и что цвет проявляется при кислом, нейтральном или щелочном значении рН с помощью окисляющего компонента, который добавляют к красящей композиции непосредственно в момент применения или который находится в окисляющей композиции, наносимой одновременно с красящей или после нее.

24. Способ по п. 23, отличающийся тем, что окисляющий компонент, присутствующий в окисляющей композиции, выбирают среди пероксида водорода, пероксида мочевины, броматов щелочных металлов, персолей, таких, как пербораты, перкарбонаты и персульфаты, надкислот и ферментов.

25. Упаковка набора для окислительной окраски кератиновых волокон, в частности волос, содержащая отделение под красящую композицию, по пп. 1-22 и отделение под окисляющую композицию.

РИСУНКИ

Рисунок 1, Рисунок 2, Рисунок 3