Композиция для окислительного окрашивания кератиновых волокон, способ их окрашивания, упаковка набора для окрашивания кератиновых волокон

 

Предметом изобретения является композиция для окислительного окрашивания кератиновых волокон, в частности волос, содержащая в подходящей для окрашивания среде замещенный п-аминофенол в качестве окисляемого основания и 1,3-бис-(β-гидроксиэтил)амино-2-метилбензол и/или их солевые аддукты с кислотами в качестве краскообразующего вещества, способ их окрашивания с использованием этой композиции, а также упаковка для окрашивания кератиновых волокон. Изобретение обеспечивает высокохроматические окраски волос, устойчивые к атмосферным агентам (свет, непогода), в отношении пота и к различным обработкам. 3 с. и 8 з.п.ф-лы, 3 табл.

Предметом изобретения является окислительное окрашивание кератиновых волокон, в частности кератиновых волокон человека, таких как волосы, содержащая в подходящей для окрашивания среде по меньшей мере один замещенный п-аминофенол в качестве окисляемого основания и 1,3-бис-(β-гидроксиэтил)амино-2-метилбензол и/или по меньшей мере один из его солевых аддуктов с кислотами в качестве краскообразующего вещества, а также способ окрашивания с использованием этой композиции.

Известны способы окрашивания кератиновых волокон, в частности волос человека, красящими композициями, содержащими предшественники окислительного красителя, в частности о- или п-фенилендиамины, о- или п-аминофенолы, гетероциклические основания, обычно называемые окисляемыми основаниями. Предшественники окислительных красителей, или окисляемые основания, являются бесцветными или слабоокрашенными соединениями, которые, соединяясь с окислительными соединениями, могут в результате окислительной конденсации дать окрашенные и красящие продукты.

Известно также, что можно варьировать цветовые оттенки, получаемые с этими окисляемыми основаниями, соединяя их с краскообразующими веществами или модификаторами окрашивания, которые, в частности, выбирают из числа ароматических м-диаминов, м-аминофенолов, м-дифенолов и некоторых гетероциклических соединений.

Разнообразие применяемых окисляемых оснований и краскообразующих веществ дает возможность получения богатой палитры цветов.

Так называемая "перманентная" окраска должна удовлетворять определенному числу требований: так, она должна обеспечивать получение оттенков желаемой интенсивности и обладать хорошей устойчивостью к внешним агентам (свет, непогода, мытье, перманентная завивка, потение, трение).

Красители должны также позволять закрашивать седые волосы и, наконец, быть в наименьшей степени избирательными, т.е. обеспечивать наименьшую возможную разницу в окраске вдоль одного и того же кератинового волокна, которое в действительности может быть в различной степени сенсибилизированным (т.е. видоизмененным) на протяжении между его концом и корнем.

Ранее предлагались, в частности в патентной заявке DE-A-4132615, композиции для окислительного окрашивания кератиновых волокон, содержащие одно или несколько производных 2,6-диаминотолуола в качестве краскообразующего вещества в комбинации с одним или несколькими окисляемыми основаниями, которые могут быть выбраны из числа окисляемых оснований, традиционно используемых в области окислительного окрашивания, такие как, например, п-фенилендиамин и незамещенный п-аминофенол.

Предлагались также, в частности в патентной заявке DE-A-19637371, композиции для окислительного окрашивания кератиновых волокон, содержащие одно или несколько производных 2,6-диаминотолуола в качестве краскообразующего вещества в комбинации с одним или несколькими окисляемыми основаниями, выбираемыми из пиримидиновых окисляемых оснований и 2-β-гидроксиэтил-п-фенилендиамина, причем эти композиции могут также содержать в качестве дополнительного окисляемого основания производные п-аминофенола, такие как 3-метил-п-аминофенол и 2-метил-п-аминофенол.

Однако несмотря на то, что окраски, получаемые при использовании таких композиций, обладают высокой хроматичностью, они не в полной мере удовлетворяют требованиям, в частности, с точки зрения их устойчивости в отношении различных обработок и естественных агрессивных воздействий на кератиновые волокна.

Заявитель установил, что возможно получение новых красящих средств, способных давать сильные и высокохроматичные окраски и при этом являющихся высокоустойчивыми к различным агрессивным воздействиям на волокна, путем комбинирования по меньшей мере одного окисляемого основания, выбранного из производных п-аминофенолов приведенной ниже формулы I и 1,3-бис-(β-гидроксиэтил)амино-2-метилбензола и/или по меньшей мере одного из его солевых аддуктов с кислотами в качестве краскообразующего вещества, причем в этой композиции не содержится окисляемых оснований типа пиримидина и его производных, 2-β-гидроксиэтил-п-фенилендиамина и их солевых аддуктов с кислотами.

Это открытие является основой настоящего изобретения.

Таким образом, первым предметом изобретения является композиция для окислительного окрашивания кератиновых волокон, в частности кератиновых волокон человека, таких как волосы, отличающаяся тем, что она содержит в подходящей для окрашивания среде: - по меньшей мере одно окисляемое основание, выбранное из числа замещенных п-аминофенолов приведенной ниже формулы I и их солевых аддуктов с кислотами: в которой R₁ обозначает атом водорода или фтора, С₁-С₄-алкил, моногидрокси-С₁-С₄-алкил, полигидрокси-С₂-С₄-алкил, алкокси-С₁-С₄-алкил, амино-С₁-С₄-алкил или моногидрокси-С₁-С₄-алкиламино-С₁-С₄-алкил; - R₂ обозначает атом водорода или фтора, С₁-С₄-алкил, моногидрокси-С₁-С₄-алкил, полигидрокси-С₂-С₄-алкил, амино-С₁-С₄-алкил, циано-С₁-С₄-алкил или алкокси-С₁-С₄-алкил, при условии, что только один из радикалов R₁ и R₂ является (обязательно) атомом водорода; 1,3-бис-(β-гидроксиэтил)амино-2-метилбензол и/или по меньшей мере один из его солевых аддуктов с кислотами в качестве краскообразующего вещества; причем композиция не содержит дополнительных окисляемых оснований, выбираемых из пиримидина и его производных, 2-β-гидроксиэтил-п-фенилендиамина и их солевых аддуктов с кислотами.

Красящая композиция по изобретению дает сильные, высокохроматичные окраски, обладающие великолепной устойчивостью как в отношении атмосферных агентов, таких как свет и непогода, так и в отношении пота и различных обработок, которым могут быть подвергнуты волосы.

Предметом изобретения является также способ окислительного окрашивания кератиновых волокон, в котором используется названная выше красящая композиция.

Из числа п-аминофенолов приведенной выше формулы I можно выделить 4-амино-3-метилфенол, 4-амино-3-фторфенол, 4-амино-3-гидроксиметилфенол, 4-амино-2-метилфенол, 4-амино-2-гидроксиметилфенол, 4-амино-2-метоксиметилфенол, 4-амино-2-аминометилфенол, 4-амино-2-(β-гидроксиэтиламинометил)фенол, 4-амино-2-фторфенол и их солевые аддукты с кислотами.

Замещенный п-аминофенол или п-аминофенолы формулы I преимущественно составляют приблизительно от 0,0005 до 12 и более предпочтительно приблизительно от 0,005 до 6% от общей массы красящей композиции.

1,3-бис-(β-Гидроксиэтил)амино-2-метилбензол и/или его солевые аддукты с кислотами, используемые в настоящем изобретении в качестве краскообразующего вещества, преимущественно составляют приблизительно от 0,001 до 10 и более предпочтительно приблизительно от 0,01 до 5% от общей массы красящей композиции.

Красящая композиция по изобретению может, кроме того, содержать одно или несколько дополнительных краскообразующих веществ, отличных от 1,3-бис-(β-гидроксиэтил)амино-2-метил-бензола и его солевых аддуктов с кислотами, и/или один или несколько прямых красителей с целью модифицирования оттенков и обогащения отлива.

Из дополнительных краскообразующих веществ, которые могут присутствовать в красящей композиции по изобретению, могут быть, в частности, названы м-аминофенолы, м-фенилендиамины, м-дифенолы, гетероциклические краскообразующие вещества и их солевые аддукты с кислотами.

В случае их присутствия дополнительные краскообразующие вещества преимущественно составляют приблизительно от 0,0001 до 10 и более предпочтительно приблизительно от 0,005 до 5% от общей массы красящей композиции.

Красящая композиция по изобретению наряду с замещенным или замещенными п-аминофенолами формулы I может также содержать одно или несколько дополнительных окисляемых оснований, выбранных из числа окисляемых оснований, традиционно используемых при окислительном окрашивании кератиновых волокон, из которых могут быть названы п-фенилендиамины за исключением 2-β-гидроксиэтил-п-фенилендиамина и его солевых аддуктов с кислотами, о-фенилендиамины, двойные основания и непиримидиновые гетероциклические основания.

В случае их присутствия дополнительные окисляемые основания преимущественно составляют приблизительно от 0,0005 до 12 и более предпочтительно приблизительно от 0,005 до 6% от общей массы красящей композиции.

В целом, пригодные для использования в красящих композициях настоящего изобретения солевые аддукты с кислотами (окисляемые основания и краскообразующие вещества) выбирают конкретно из гидрохлоридов, гидробромидов, сульфатов, тартратов, лактатов и ацетатов.

Подходящая для окрашивания среда (или носитель) для красящей композиции по изобретению обычно состоит из воды или смеси воды с по меньшей мере одним органическим растворителем для растворения не достаточно хорошо растворимых в воде соединений. В качестве органического растворителя могут быть, например, названы C₁-C₄-алканолы, такие как этанол и изопропиловый спирт.

Растворители могут присутствовать в количествах, преимущественно составляющих приблизительно от 1 до 40 и более предпочтительно от 5 до 30% от общей массы красящей композиции.

Обычно величина рН красящей композиции составляет приблизительно от 3 до 12 и предпочтительно приблизительно от 5 до 12. Она может быть доведена до желаемого значения с помощью подкисляющих или подщелачивающих агентов, обычно используемых при окрашивании кератиновых волокон.

Из числа подкисляющих агентов в качестве примера могут быть названы такие минеральные или органические кислоты, как хлористоводородная, ортофосфорная, серная кислота и карбоновые кислоты: уксусная, винная, лимонная, молочная, а также сульфоновые кислоты.

Из числа подщелачивающих агентов в качестве примера могут быть названы аммиак, карбонаты щелочных металлов, алканоламины, такие как моно-, ди- и триэтаноламины, 2-метил-2-аминопропанол, а также их производные, гидроксиды натрия и калия и соединения приведенной ниже формулы II: в которой W обозначает пропилен, который может быть замещен гидроксилом или С₁-С₄-алкилом, а R₃, R₄, R₅ и R₆, одинаковые или разные, обозначают атом водорода, С₁-С₄-алкил или гидрокси-C₁-С₄-алкил.

Красящая композиция по изобретению может также содержать различные вспомогательные добавки, обычно используемые в композициях для окрашивания волос.

Само собой разумеется, что специалист должен предусмотреть, чтобы выбранные им дополнительные соединения не изменили или существенно не изменили полезные свойства, изначально присущие композициям по изобретению.

Красящая композиция настоящего изобретения может быть представлена в различных формах: в виде жидкостей, кремов, гелей, возможно в аэрозольной упаковке, или в любой другой форме, позволяющей производить окрашивание кератиновых волокон, в частности человеческих волос.

Предметом изобретения является также способ окрашивания кератиновых волокон, в частности кератиновых волокон человека, таких как волосы, с использованием определенной выше красящей композиции.

В соответствии с этим способом на волокна наносят определенную выше красящую композицию, формируя окраску при кислом, нейтральном или щелочном рН с помощью окислительного агента, либо добавляемого в момент применения к красящей композиции, либо содержащегося в окислительной композиции, которую наносят отдельно одновременно с красящей или после нее.

В соответствии с особенно предпочтительным вариантом осуществления способа окрашивания согласно изобретению определенную выше красящую композицию смешивают в момент применения с окислительной композицией, содержащей в подходящей для окрашивания среде по меньшей мере один окислительный агент, присутствующий в количестве, достаточном для проявления окраски. Полученную смесь затем наносят на кератиновые волокна и оставляют на срок приблизительно от 3 до 50 и предпочтительно примерно от 5 до 30 минут, после чего волокна ополаскивают, промывают шампунем, повторно ополаскивают и сушат.

Окислительный агент, присутствующий в названной выше окислительной композиции, выбирают из окислительных агентов, традиционно используемых для окислительного окрашивания кератиновых волокон, из которых могут быть названы перекись водорода, перекись мочевины, броматы щелочных металлов, персоли, такие как пербораты и персульфаты, надкислоты, ферменты, такие как двухэлектронные оксидоредуктазы, пероксидазы и лакказы. Особенно предпочтительна перекись водорода.

Величина рН окислительной композиции, содержащей определенный выше окислительный агент, такова, что после смешения окислительной композиции с красящей композицией значение рН результирующей композиции, наносимой на кератиновые волокна, преимущественно составляет приблизительно от 3 до 12 и еще более предпочтительно от 5 до 11. Это значение корректируется желаемым образом с помощью подкисляющих или подщелачивающих агентов, обычно используемых при окрашивании кератиновых волокон и определенных выше.

Определенная выше окислительная композиция может также содержать различные вспомогательные добавки, обычно используемые в композициях для окрашивания волос и определенные выше.

Композиция, которую в конечном итоге наносят на кератиновые волокна, может быть представлена в различных формах, таких как жидкости, кремы, гели, или в любой другой форме, пригодной для осуществления окрашивания кератиновых волокон, в частности человеческих волос.

Еще одним предметом изобретения является устройство с несколькими отделениями, или "набор" для окрашивания, или любая другая система упаковки с несколькими отделениями, из которых первое отделение содержит определенную выше красящую композицию, а второе отделение содержит определенную выше окислительную композицию. Устройства могут быть также снабжены приспособлениями, позволяющими нанесение на волосы желаемой смеси, подобными тем, которые описаны в патенте FR-2586913, выданном на имя заявителя.

Далее приведены конкретные примеры, иллюстрирующие изобретение, не ограничивая его объема.

ПРИМЕРЫ ПРИМЕРЫ ОКРАШИВАНИЯ 1-2 В ЩЕЛОЧНОЙ СРЕДЕ
Приготовлены следующие красящие композиции, г, (см. таблицу 1).

В момент применения каждую из описанных выше красящих композиций смешивают с эквивалентным весовым количеством 20-объемной (6%-ной по весу) перекиси водорода, имеющей рН приблизительно 3.

Каждую из полученных смесей, характеризующихся значением рН приблизительно 10±0,2, наносят на 30 минут на подвергнутые перманентной обработке седые волосы с 90% седины.

Волосы после этого ополаскивают водой, моют стандартным шампунем, вновь ополаскивают и сушат.

Ниже указаны полученные оттенки окраски волос:
ПРИМЕР - ПОЛУЧЕННЫЙ НЮАНС
1 - Розовый
2 - Фиолетовый хроматичный
СРАВНИТЕЛЬНЫЕ ПРИМЕРЫ 3-5
Приготовлены следующие красящие композиции, г, (см. таблицу 2).

В момент применения каждую из описанных выше красящих композиций смешивают с эквивалентным весовым количеством 20-объемной (6%-ной по весу) перекиси водорода, имеющей рН приблизительно 3.

Каждую из полученных смесей, характеризующихся значением рН приблизительно 10±0,2, наносят на 30 минут на пряди обесцвеченных каштановых волос.

Волосы после этого ополаскивают водой, моют стандартным шампунем, вновь ополаскивают и сушат.

Пряди волос, окрашенных таким образом композициями приведенных выше примеров 3-5, были подвергнуты тесту на устойчивость к шести последовательным обработкам шампунями.

Цвет прядей оценивался до тестирования на устойчивость к обработкам шампунями по системе MUNSELL с помощью спектрофотометра MINOLTA CM 2002®.
В соответствии с классификацией MUNSELL цвет определяется выражением HV/C, три параметра в котором означают соответственно оттенок (Hue), интенсивность (Value) и чистоту (Chromaticite), в то время как косая черта в этом выражении является простой условностью и не обозначает отношения между параметрами.

Пряди окрашенных волос подвергают затем тестированию на устойчивость к шампуням. Обработки шампунями осуществлялись в машине STAR (Система автоматизированной и робототехнической обработки), которая автоматически проводит мытье, ополаскивание и сушку. Эта машина, в частности, описана в патентных заявках FR-A-2751720 и FR-A-2752460.

Для проведения этих операций каждую прядь волос закручивали в гильзе, на дне которой находилась пенопластовая прокладка. Каждая прядь волос была подвергнута шести следующим циклам:
- Замачивание в воде в течение 1 минуты;
- Отжим в течение 30 секунд;
- Обработка шампунем в течение 2 минут 30 секунд (с использованием шампуня DOP® с ромашкой, разбавленного до 2%);
- Ополаскивание водой при 33^oС в течение 2 минут;
- Сушка в течение 25 минут.

Таким образом, окрашенные пряди были подвергнуты шести последовательным обработкам шампунем.

Цвет прядей волос затем вновь оценивался по системе MUNSELL с помощью спектрофотометра MINOLTA CM 2002®.
Разницу между цветом пряди до обработки и цветом пряди после обработки рассчитывали с использованием формулы NICKERSON:
ΔE = 0,4 C₀ΔH+6ΔV+3ΔC
как это описано, например, в "Couleur, Industrie et Technique", с. 14-17, том 5, 1978.

В приведенной формуле ΔE обозначает разницу в цвете двух прядей, ΔH, ΔV и ΔC - отклонения абсолютных значений параметров Н, V и С, а С₀ обозначает чистоту пряди по отношению к которой оценивается разница в цвете, т. е. чистоту пряди до тестирования на устойчивость к мытью шампунем.

Деградация цвета возрастает с увеличением указанных ниже значений величины Δ.

Результаты приведены в таблице 3.

Приведенные результаты показывают, что красящая композиция из примера 3, не соответствующая изобретению и описанная, в частности, в патентной заявке DE 4132615, содержащая комбинацию 1, 3-бис-(β-гидроксиэтил)амино-2-метилбензола в качестве краскообразующего вещества и п-аминофенола в качестве окисляемого основания, дает окраску гораздо менее устойчивую к действию шампуней по сравнению с окрасками, полученными с использованием композиций по изобретению из примера 4 или 5, т.е. композиций, содержащих комбинацию того же краскообразующего вещества, но с замещенным п-аминофенолом.

Формула изобретения

1. Композиция для окислительного окрашивания кератиновых волокон, в частности, волос, отличающаяся тем, что она содержит в подходящей для окрашивания среде по меньшей мере одно окисляемое основание, выбранное из числа замещенных п-аминофенолов приведенной ниже формулы I и их солевых аддуктов с кислотами

в которой R₁ обозначает атом водорода или фтора, С₁-С₄-алкил, моногидрокси-С₁-С₄-алкил, полигидрокси-С₂-С₄-алкил, алкокси-С₁-С₄-алкил, амино-С₁-С₄-алкил, или моногидрокси-С₁-С₄-алкиламино-С₁-С₄-алкил;
R₂ обозначает атом водорода или фтора, С₁-С₄-алкил, моногидрокси-С₁-С₄-алкил, полигидрокси-С₂-С₄-алкил, амино-С₁-С₄-алкил, циано-С₁-С₄-алкил или алкокси-С₁-С₄-алкил при условии, что только один из радикалов R₁ и R₂ является (обязательно) атомом водорода;
1,3-бис-(β-гидроксиэтил)амино-2-метилбензол и/или по меньшей мере один из его солевых аддуктов с кислотами в качестве краскообразующего вещества;
причем композиция не содержит дополнительного окисляемого основания, выбранного из пиримидина и его производных, 2-β-гидроксиэтил-п-фенилендиамина и их солевых аддуктов с кислотами.

2. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что замещенные п-аминофенолы формулы I выбирают из числа следующих соединений: 4-амино-3-метилфенол, 4-амино-3-фторфенол, 4-амино-3-гидроксиметилфенол, 4-амино-2-метилфенол, 4-амино-2-гидроксиметилфенол, 4-амино-2-метоксиметилфенол, 4-амино-2-аминометилфенол, 4-амино-2-(β-гидроксиэтиламинометил)фенол, 4-амино-2-фторфенол и их солевых аддуктов с кислотами.

3. Композиция по п. 1 или 2, отличающаяся тем, что замещенный п-аминофенол или п-аминофенолы формулы I составляет 0,0005 - 12% от общей массы красящей композиции.

4. Композиция по п. 3, отличающаяся тем, что замещенный п-аминофенол или п-аминофенолы формулы I составляет 0,005 - 6% от общей массы красящей композиции.

5. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что 1,3-бис-(β-гидроксиэтил)амино-2-метилбензол и/или его солевые аддукты с кислотами составляют 0,001 - 10% от общей массы красящей композиции.

6. Композиция по п. 5, отличающаяся тем, что 1,3-бис-(β-гидроксиэтил)амино-2-метилбензол и/или его солевые аддукты с кислотами составляют 0,01 - 5% от общей массы красящей композиции.

7. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что дополнительно содержит одно или несколько краскообразующих веществ, отличных от 1,3-бис-(β-гидроксиэтил)амино-2-метилбензола и его солевых аддуктов с кислотами, и/или один или несколько прямых красителей.

8. Композиция по любому из предыдущих пунктов, отличающаяся тем, что солевые аддукты с кислотами выбирают из гидрохлоридов, гидробромидов, сульфатов, тартратов, лактатов и ацетатов.

9. Способ окрашивания кератиновых волокон, в частности, волос, отличающийся тем, что на волокна наносят по меньшей мере одну красящую композицию по одному из пп. 1-8, и формируют окраску при кислом, нейтральном или щелочном рН с помощью окислительного агента, либо добавляемого непосредственно в момент применения к красящей композиции, либо содержащегося в окислительной композиции, которую наносят одновременно с красящей или после нее.

10. Способ по п. 9, отличающийся тем, что содержащийся в окислительной композиции окислительный агент выбирают из числа следующих соединений: перекись водорода, перекись мочевины, броматы щелочных металлов, персоли, такие, как пербoраты, перкарбонаты и персульфаты, надкислоты и ферменты.

11. Упаковка набора для окрашивания кератиновых волокон, в частности волос, с отделением под красящую композицию по пп. 1-8 и отделением, содержащим окислительную композицию.

РИСУНКИ

Рисунок 1, Рисунок 2, Рисунок 3, Рисунок 4