Красящая композиция, содержащая пиразол [1,5-а] пиримидин в качестве окисляющегося основания и нафталиновый краскообразующий компонент, и способы окраски

 

Предметом изобретения является композиция для окислительной окраски кератиновых волокон, включающая по крайней мере один пиразол[1,5-a]пиримидин в качестве окисляющегося основания и по крайней мере один нафталиновый краскообразующий компонент, а также способ окислительной окраски, при котором используют эту композицию и набор для окраски. Технический результат: композиция позволяет получать интенсивные и хроматичные окраски, обладающие улучшенной устойчивостью по отношению к различным агрессивным воздействиям, которым могут подвергаться волосы. 3 с. и 6 з.п.ф-лы, 2 табл.

Предметом изобретения является композиция для окислительной окраски кератиновых волокон, содержащая по крайней мере один пиразол [1,5-а] пиримидин в качестве окисляющегося основания и по крайней мере один нафталиновый краскообразующий компонент; а также способ окислительной окраски, при котором используют эту композицию.

Известно окрашивание кератиновых волокон, и в частности человеческих волос, с помощью красящих композиций, содержащих предшественники окислительного красителя, как, в частности, о- или п-фенилендиамины, о- или п-аминофенолы, бисфенилалкилендиамины или гетероциклические соединения, обычно называемые окисляющимися основаниями. Предшественники окислительных красителей или окисляющиеся основания представляют собой бесцветные или слегка окрашенные соединения, которые в сочетании с окислителями могут давать начало процессу окислительной конденсации до образования окрашенных и красящих соединений.

Также известно, что можно изменять оттенки, получаемые с помощью этих окисляющихся оснований, путем сочетания их с краскообразующими компонентами или модификаторами окраски, причем эти последние выбирают, в частности, среди ароматических м-диаминов, м-аминофенолов, м-дифенолов и некоторых гетероциклических соединений.

Разнообразие молекул, используемых в качестве окисляющихся оснований и краскообразующих компонентов, позволяет получать богатую палитру тонов.

Так называемая перманентная окраска, получаемая благодаря этим окислительным красителям, кроме того, должна удовлетворять некоторому числу требований. Так, она не должна иметь недостатков в токсикологическом плане, должна позволять получать оттенки желаемой интенсивности и обладать хорошей устойчивостью по отношению к внешним факторам (свет, непогода, мытье, перманентная завивка, потение, трения).

Красители также должны обладать способностью закрашивать седые волосы и, наконец, должны быть как можно менее избирательными, то есть позволять получать по возможности незначительные различия в окраске вдоль одного и того же кератинового волокна, которое на самом деле может быть в различной степени сенсибилизировано (то есть разрушено) между его концом и его корнем.

Уже было предложено, в частности, в заявке на патент Франции 2750048, использование пиразол[1,5-а]пиримидинов в качестве окисляющегося основания, самих по себе или в сочетании с одним или несколькими краскообразующими компонентами. Однако получаемые окраски не всегда достаточно интенсивные, хроматические или устойчивые к различным агрессивным воздействиям, которым могут подвергаться волосы.

Заявитель неожиданно обнаружил, что сочетание пиразол[1,5-а]пиримидинов нижеприводимой формулы (I) по крайней мере с одним краскообразующим компонентом типа замещенного нафталина нижеприводимой формулы (II) позволяет получать интенсивные и хроматические окраски, обладающие, кроме того, улучшенной устойчивостью по отношению к различным агрессивным воздействиям, которым могут подвергаться волосы (шампуни, свет, непогода, перманентные завивки, потение, трения и т.д...).

Эти открытия составляют основу настоящего изобретения.

Следовательно, первым предметом изобретения является композиция для окислительной окраски кератиновых волокон и, в частности, кератиновых волокон человека, таких, как волосы, отличающаяся тем, что она включает в подходящей для окраски среде: - по крайней мере одно окисляющееся основание, выбираемое среди пиразол[1,5-а]пиримидинов следующей формулы (I): в которой: R₁, R₂, R₃ и R₄, одинаковые или разные, означают атом водорода, (C₁-C₄)-алкил, арил, гидрокси-(C₁-C₄)-алкил, полигидрокси-(С₂-С₄)-алкил, (C₁-С₄)-алкокси-(C₁-C₄)-алкил, амино-(C1-C₄)-алкил (причем аминогруппа может быть защищена ацетилом, уреидо, сульфонилом), (C₁-C₄)-алкиламино-(C₁-C₄)-алкил, ди[(C₁-C₄)-алкил)]амино-(C₁-C₄)-алкил (причем диалкилы могут образовывать пяти- или шестичленный алифатический цикл или гетероцикл), гидрокси-(C₁-C₄)-алкил- или ди[гидрокси-(C₁-С₄)-алкил] амино-(С₁-С₄]-алкил; радикалы Х, одинаковые или разные, означают атом водорода, (C₁-C₄)-алкил, арил, гидрокси-(С₁-С₄)-алкил, полигидрокси-(C₂-C₄)-алкил, амино-(C₁-C₄)-алкил, (C₁-C₄)-алкиламино-(C₁-C₄)-алкил, ди[(C₁-C₄)-алкил)] амино-[C₁-C₄)-алкил (причем диалкилы могут образовывать пяти- или шестичленный алифатический цикл или гетероцикл), гидрокси-(C₁-C₄)-алкил-или ди[гидрокси-(C₁-C₄)-алкил] амино-(C₁-C₄)-алкил, аминогруппу, (C₁-C₄)-алкил- -или ди[(C₁-C₄)-алкил] -аминогруппу, атом галогена, карбоксильную группу, сульфогруппу; i означает 0, 1, 2 или 3; р означает 0 или 1; q означает 0 или 1; n означает 0 или 1;
при условии, что:
(i) сумма (р+q) отлична от нуля;
(ii) когда сумма (р+q) равна 2, тогда n означает нуль и группы NR₁R₂ и NR₃R₄ занимают положения (2,3); (5,6); (6,7); (3,5) или (3,7);
(iii) когда сумма (р + q) равна 1, тогда n означает 1 и группа NR₁R₂ (или NR₃R₄) и группа ОН занимают положения (2,3); (5,6); (6,7); (3,5) или (3,7);
и их солей присоединения с кислотой или основанием;
- и по крайней мере один краскообразующий компонент, выбираемый среди замещенных нафталинов следующей формулы (II):

в которой R₅ означает атом водорода или группу -CO-R, где R означает (C₁-C₄)-алкил;
R₆ означает атом водорода, гидроксил, (С₁-С₄)-алкил или группу -SО₃Н;
R₇ означает атом водорода или гидроксил;
при условии, что по крайней мере один из радикалов R₅-R₇ отличен от атома водорода;
и их солей присоединения с кислотой.

Как указано выше, красящая композиция согласно изобретению приводит к интенсивным окрашиваниям, обладающим, кроме того, превосходной устойчивостью по отношению к воздействию различных внешних факторов (свет, непогода, мытье, перманентная завивка, потение, трения).

Предметом изобретения также является способ окислительной окраски кератиновых волокон, при котором используют эту красящую композицию.

Пиразол[1,5-а] пиримидины формулы (I), используемые в качестве окисляющегося основания в красящей композиции согласно изобретению, представляют собой известные соединения, описанные в заявке на патент Франции 2750048, содержание которой входит составной частью в настоящую заявку.

Из пиразол[1,5-а]пиримидинов формулы (I), используемых в качестве окисляющегося основания в красящих композициях согласно изобретению, можно, в частности, назвать:
-пиразол[1,5-а]пиримидин-3,7-диамин;
-2-метилпиразол [1,5-а]пиримидин-3,7-диамин;
-2,5-диметилпиразол[1,5-а]пиримидин-3,7-диамин;
-пиразол[1,5-а]пиримидин-3,5-диамин;
-2,7-диметилпиразол[1,5-а]пиримидин-3,5-диамин;
-3-аминопиразол [1,5-а] пиримидин-7-oл;
-3-амино-5-метилпиразол[1,5-a]пиримидин-7-ол;
-3-аминопиразол[1,5-а]пиримидин-5-ол;
-2-(3-аминопиразол[1,5-а]пиримидин-7-иламино)этанол;
-3-амино-7-β-гидроксиэтиламино-5-метилпиразол[1,5-а]пиримидин;
-2-(7-аминопиразол[1,5-а]пиримидин-3-иламино)этанол;
-2-[(3-аминопиразол [1,5-а] пиримидин-7-ил)-(2-гидроксиэтил)амино]этанол;
-2-[(7-аминопиразол[1,5-а]пиримидин-3-ил)-(2-гидроксиэтил) амино]этанол;
-5,6-диметилпиразол[1,5-а]пиримидин-3,7-диамин;
-2,6-диметилпиразол[1,5-а]пиримидин-3,7-диамин;
-2,5, N-7, N-7-тетраметилпиразол[1,5-a] пиримидин-3,7-диамин; и их соли присоединения с кислотой или основанием.

Из замещенных нафталинов формулы (11), используемых в качестве краскообразующего компонента в красящих композициях согласно изобретению, можно, в частности, назвать:
-1,7-дигидроксинафталин;
-2,7-дигидроксинафталин;
-2,5-дигидроксинафталин;
-2,3-дигидроксинафталин;
-1-ацетокси-2-метилнафталин;
-1-гидрокси-2-метилнафталин;
-1-гидрокси-4-нафталинсульфокислоту;
и их соли присоединения с кислотой.

Как правило, соли присоединения с кислотой, используемые в рамках изобретения (окисляющиеся основания и краскообразующие компоненты), выбирают, в частности, среди гидрохлоридов, гидробромидов, сульфатов, цитратов, сукцинатов, тартратов, лактатов и ацетатов. Соли присоединения с основанием, используемые в рамках красящих композиций согласно изобретению, представляют собой, в частности, соли, образуемые с гидроксидом натрия, гидроксидом калия, гидроксидом аммония или аминами.

Пиразол[1,5-а] пиримидин или пиразол[1,5-а]пиримидины формулы (I) согласно изобретению и/или соль или их соли присоединения с кислотой или основанием составляют предпочтительно около 0,0005-12 мас.%, по отношению к общей массе красящей композиции, и еще более предпочтительно около 0,005-6 мас.% по отношению к этой массе.

Замещенный нафталин или замещенные нафталины формулы (II) согласно изобретению и/или соль или их соли присоединения с кислотой составляют предпочтительно около 0,0001-10 мас.% по отношению к общей массе красящей композиции и еще более предпочтительно около 0,005-5 мас.% по отношению к этой массе.

Подходящая для окраски среда (или носитель) обычно образована водой или смесью воды по крайней мере с одним органическим растворителем для солюбилизации соединений, которые недостаточно растворимы в воде. В качестве органического растворителя можно назвать, например, (C₁-C₄)-алканолы, такие, как этанол и изопропанол; глицерин; гликоли и простые эфиры гликолей, такие как 2-бутоксиэтанол, пропиленгликоль, монометилорый эфир пропиленгликоля, моноэтиловый и монометиловый эфиры диэтиленгликоля, а также ароматические спирты, такие как бензиновый спирт или феноксиэтанол, аналогичные продукты и их смеси.

Растворители могут находиться в количествах, составляющих предпочтительно около 1-40 мас.% по отношению к общей массе красящей композиции и еще более предпочтительно около 5-30 мас.%.

Величина рН красящей композиции согласно изобретению обычно составляет около 3-12 и предпочтительно около 5-11. Ее можно устанавливать при желаемом значении с помощью подкисляющик или подщелачивающих компонентов, обычно используемых при окраске кератиновых волокон.

Из подкисляющих компонентов в качестве примера можно назвать неорганические или органические кислоты, такие как соляная кислота, ортофосфорная кислота, серная кислота, карбоновые кислоты, такие как уксусная кислота, винная кислота, лимонная кислота, молочная кислота, сульфокислоты.

Из подщелачивающих компонентов в качестве примера можно назвать гидроксид аммония, карбонаты щелочных металлов, алканоламины, такие, как моно-, ди- и триэтаноламины, 2-метил-2-аминопропанол, а также их производные, гидроксиды натрия или калия и соединения следующей формулы (III):

в которой W означает пропиленовый остаток, незамещенный или замещенный гидроксилом или (C₁-C₆) -алкилом; R₈, R₉, R₁₀ и R₁₁, одинаковые или разные, означают атом водорода, (C₁-C₆)-алкил или гидрокси-(C₁-C₆)-алкил.

Красящая композиция согласно изобретению также может включать по крайней мере один прямой краситель, в частности для модификации оттенков или обогащения их отливами.

Красящая композиция согласно изобретению также может включать различные добавки, обычно используемые в композициях для окраски волос, такие, как анионные, катионные, неионные, амфотерные, цвиттерионные поверхностно-активные вещества или их смеси; анионные, катионные, неионные, амфотерные, цвиттерионные полимеры или их смеси; неорганические или органические загустители, такие, как, например, неионные гуаровые смолы; антиоксиданты; ферменты, такие, как оксидоредуктазы с двумя электронами, пероксидазы или лакказы; способствующие пенетрации компоненты, комплексообразователи, отдушки, буферы, диспергаторы; компоненты с кондиционирующим действием, такие, как, например, летучие или нелетучие, модифицированные или немодифицированные силиконы; пленкообразующие компоненты; керамиды; консерванты; матирующие компоненты.

Разумеется, специалист должен выбирать это или эти возможные дополнительные соединения таким образом, чтобы не ухудшать или существенно не ухудшать за счет предусматриваемой добавки или предусматриваемых добавок предпочтительные свойства, присущие композиции для окислительной окраски согласно изобретению.

Красящая композиция согласно изобретению может находиться в различных формах, таких, как жидкости, порошки, кремы, гели, или в любой другой форме, пригодной для осуществления окраски кератиновых волокон, и, в частности, человеческих волос.

Предметом изобретения также является способ окислительной окраски кератиновых волокон и, в частности, кератиновых волокон человека, таких, как волосы, при котором используют красящую композицию, такую, как указанная выше.

Согласно этому cпocoбy, на волокна наносят по крайней мере одну красящую композицию, такую, как указанная выше, причем цвет проявляют при кислом, нейтральном или щелочном значении рН с помощью окислителя, который добавляют к красящей композиции непосредственно в момент применения или который находится в окисляющей композиции, наносимой одновременно с красящей или после нее.

Согласно предпочтительному варианту осуществления способа окраски согласно изобретению, предпочтительно в момент употребления вышеуказанную красящую композицию смешивают с окисляющей композицией, содержащей в соответствующей для окраски среде по крайней мере один окислитель, присутствующий в количестве, достаточном для проявления окраски. Полученную смесь затем наносят на кератиновые волокна и выдерживают в течение примерно 3-50 мин, предпочтительно примерно 5-30 мин, после чего ополаскивают, моют шампунем, снова ополаскивают и высушивают.

Окислитель, присутствующий в окисляющей композиции, такой, как указанная выше, может быть выбран среди окислителей, обычно используемых для окислительной окраски кератиновых волокон, и из которых можно назвать пероксид водорода, пероксид мочевины, броматы щелочных металлов, персоли, такие, как пербораты и персульфаты, надкислоты, ферменты, такие, как оксидоредуктаэы с двумя электронами, пероксидазы и лакказы. Особенно предпочтительным является пероксид водорода.

Величина рН окисляющей композиции, включающей окислитель, такой, как указанный выше, является такой, что после смешения с красящей композицией значение рН полученной в результате композиции, наносимой на кератиновые волокна, предпочтительно составляет примерно от 3 до 12 и еще более предпочтительно от 5 до 11. Величину рН можно устанавливать при желаемом значении с помощью подкисляющих или подщелачивающих компонентов, обычно используемых при окраске кератиновых волокон и таких, как указанные выше.

Окисляющая композиция, такая, как указанная выше, также может включать различные добавки, обычно используемые в композициях для окраски волос, и такие, как указанные выше.

Композиция, которую в конечном итоге наносят на кератиновые волокна, может находиться в различных формах, таких, как жидкости, кремы, гели, или в любой другой форме, подходящей для осуществления окраски кератиновых волокон, и, в частности, человеческих волос.

Другим предметом изобретения является устройство с несколькими отделениями или "набор" для окраски или любая другая система упаковки с несколькими отделениями, из которых первое отделение содержит красящую композицию, такую, как указанная выше, а второе отделение содержит окисляющую композицию, такую, как указанная выше. Эти устройства могут быть снабжены средством, позволяющим наносить на волосы желаемую смесь, таким, как приспособления, описанные в патенте Франции 2586913 на имя заявителя.

Нижеследующие примеры предназначены для иллюстрации изобретения, не ограничивая его объема охраны.

Примеры
Примеры 1 и 2 окраски в щелочной среде
Готовят следующие красящие композиции согласно изобретению (в г) (см. табл. 1).

В момент употребления смешивают из расчета 1:1 по массе каждую из вышеуказанных красящих композиций с 20%-ным раствором пероксида водорода (6 мас.%) с рН 3.

Полученную смесь наносят на пряди седых натуральных волос с 90 % седины на 30 мин. Пряди затем ополаскивают, моют обычным шампунем, снова ополаскивают, затем высушивают.

Полученные оттенки указываются в табл.2.

Формула изобретения

1. Композиция для окислительной окраски кератиновых волокон и, в частности, кератиновых волокон человека, таких, как волосы, отличающаяся тем, что она включает в подходящий для окраски среде от 0,0005 до 12 мас.% от общей массы композиции, по меньшей мере одного окисляющегося основания, выбираемого среди пиразол [1,5-а]пиримидинов формулы (I)

в которой R₁, R₂, R₃ и R₄, одинаковые или разные, означают атом водорода, (С₁-С₄)-алкил, арил, гидрокси-(С₁-С₄)-алкил, полигидрокси -(С₂-С₄)-алкил, (С₁-С₄)-алкокси-(С₁-С₄)-алкил, амино-(С₁-С₄)-алкил (причем аминогруппа может быть защищена ацетилом, уреидо, сульфонилом), (С₁-С₄)-алкиламино-(С₁-С₄)-алкил, ди[(С₁-С₄)-алкил)] амино-(С₁-С₄)-алкил (причем диалкилы могут образовывать пяти- или шестичленный алифатический цикл или гетероцикл), гидрокси-(С₁-С₄)-алкил- или ди[гидрокси-(С₁-С₄)-алкил] амино-(С₁-С₄)-алкил;
радикалы Х, одинаковые или разные, означают атом водорода, (С₁-С₄)-алкил, арил, гидрокси-(С₁-С₄)-алкил, полигидрокси-(С₂-С₄)-алкил, амино- (С₁-С₄)-алкил, (С₁-С₄)-алкиламино-(С₁-С₄)-алкил, ди[(С₁-С₄)-алкил)] амино-(С₁-С₄)-алкил (причем диалкилы могут образовывать пяти- или шестичленный алифатический цикл или гетероцикл), гедрокси-(С₁-С₄)-алкил- или ди[гидрокси-(С₁-С₄)-алкил] амино-(С₁-С₄)-алкил, аминогруппу, (С₁-С₄)-алкил- или ди[(С₁-С₄)-алкил]-аминогруппу, атом галогена, карбоксильную группу, сульфогруппу;
i означает 0, 1, 2 или 3;
р означает 0 или 1;
q означает 0 или 1;
n означает 0 или 1,
при условии, что (i) сумма (p+q) отлична от нуля; (ii) когда сумма (р+q) равна 2, тогда n означает 0 и группы NR₁R₂ и NR₃R₄ занимают положения (2,3); (5,6); (6,7); (3,5) или (3,7); (iii) когда сумма (р+q) равна 1, тогда n означает 1 и группа NR₁R₂ (или NR₃R₄) и группа ОН занимают положения (2,3); (5,6); (6,7); (3,5) или (3,7),
и их солей присоединения с кислотой или основанием, и от 0,0001 до 10 мас. % от общей массы композиции, по меньшей мере одного краскообразующего компонента, выбираемого среди замещенных нафталинов формулы (II)

в которой R₅ означает атом водорода или группу -СО-R, где R означает (С₁-С₄)-алкил;
R₆ означает атом водорода, гидроксил, (С₁-С₄)-алкил или группу - SO₃H;
R₇ означает атом водорода или гидроксил,
при условии, что по меньшей мере один из радикалов R₅-R₇ отличен от атома водорода,
и их солей присоединения с кислотой.

2. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что пиразол [1,5-a] пиримидины формулы (I) выбирают из:
пиразол [1,5-a]-пиримидин-3,7- диамина;
2-метилпиразол [1,5-a]-пиримидин-3,7- диамина;
2,5-диметилпиразол [1,5-a]-пиримидин-3,7- диамина;
пиразол [1,5-a]-пиримидин-3,5- диамина;
2,7-диметилпиразол [1,5-a]-пиримидин-3,5- диамина;
3-аминопиразол [1,5-a]-пиримидин-7-ола;
3-амино-5-метилпиразол [1,5-a]-пиримидин-7-ола;
3-аминопиразол [1,5-a]-пиримидин-5-ола;
2-(3-аминопиразол [1,5-a]-пиримидин-7-иламино)этанола;
3-амино-7-β-гидроксиэтиламино-5-метилпиразол [1,5-a]-пиримидина;
2-(7-аминопиразол [1,5-a]-пиримидин-3-иламино)этанола;
2-[(3-аминопиразол [1,5-a] -пиримидин-7-ил)-(2-гидроксиэтил)амино] этанола;
2-[(7-аминопиразол [1,5-a]-пиримидин-3-ил)-(2-гидроксиэтил) амино] этанола;
5,6-диметилпиразол [1,5-a]-пиримидин-3,7- диамина;
2,6-диметилпиразол [1,5-a]-пиримидин-3,7-диамина;
2,5, N-7, N-7-тетраметилпиразол [1,5-a]-пиримидин-3,7-диамина,
и их солей присоединения с кислотой или основанием.

3. Композиция по п.1 или 2, отличающаяся тем, что замещенные нафталины формулы (II) выбирают из
-1,7-дигидроксинафталина;
-2,7-дигидроксинафталина;
-2,5-дигидроксинафталина;
-2,3-дигидроксинафталина;
-1-ацетокси-2-метилнафталина;
-1-гидрокси-2-метилнафталина;
-1-гидрокси-4-нефталинсульфокислоты,
и их солей присоединения с кислотой.

4. Композиция по любому из пп.1-3, отличающаяся тем, что соли присоединения с кислотой выбирают из гидрохлоридов, гидробромидов, сульфатов, цитратов, сукцинатов, тартратов, лактатов и ацетатов и что соли присоединения с основанием выбирают среди солей, получаемых с гидроксидом натрия, гидроксидом калия, гидроксидом аммония или аминами.

5. Композиция по любому из пп.1-4, отличающаяся тем, что пиразол[1,5-a] -пиримидин или пиразол[1,5-a]пиримидины формулы (I) и/или соль или их соли присоединения с кислотой или основанием составляют 0,005-6 мас.%, по отношению к общей массе красящей композиции.

6. Композиция по любому из пп.1-5, отличающаяся тем, что замещенный нафталин или замещенные нафталины формулы (II) и/или соль или их соли присоединения с кислотой составляют 0,005-5 мас.%, по отношению к общей массе красящей композиции.

7. Способ окислительной окраски кератиновых волокон и, в частности, кератиновых волокон человека, таких, как волосы, отличающийся тем, что на вышеуказанные волокна наносят красящую композицию, такую, как определено в любом из пп.1-6, и цвет проявляют при кислом, нейтральном или щелочном значении рН с помощью окислителя, который добавляют к красящей композиции непосредственно в момент применения или который находится в окисляющей композиции, наносимой одновременно с красящей или после нее.

8. Способ по п.7, отличающийся тем, что окислитель выбирают из пероксида водорода, пероксида мочевины, броматов щелочных металлов, персолей, надкислот и ферментов.

9. Набор для окраски с нескольким отделениями, из которых первое отделение содержит красящую композицию, такую, как определено в любом из пп.1-6, а второе отделение содержит окисляющую композицию, включающую окислитель.

РИСУНКИ

Рисунок 1, Рисунок 2