Патент ссср 222269

 

Согоэ Советскик

Социалистических

Республик

К ЛАТЕНТУ

Зав 1симыи От патенlа Л

Заявлено 23.V1.1967 (№ 1166854/23-4) Кл. 12о, 23/03. 1ПК С 07с

Приоритет коегитет ао делаги изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Опубликовано 17.VII.1968. Бюллетень ¹ 22

УДК 547.295.3 122.1.07 (088.8) Дата опубликования оиисаггия 3.1.1969

Авторы изобретения

1 1ностранцы

Йозеф Алоис 4ома и ернер 1 айхраш (11идер 1а яды г

llloe1р аииа11 фирма

«Стамикарбон Н. u.» (1-1идерл анды) Заявитель

СПОСОБ ПОЛ УЧ Е1111Я 7-Агт1й ИО-4- i НАЗВАН 1 ОБО Й 1(ИСЛ01Ь1

Известен способ получения 7-амино-4- гггаэнантовой .кислоты взаимодействием P-ìeðкаптопропионовой кислоты с аллиламином в присутствии растворителей при облучении

Ь Ф-светом.

С целью упрощения процесса, предложен способ получения 7-амино-4-тиаэнантовой кислоты заключающийся в том, что процесс проводят в присутствии веществ, образующих радикалы и не являющихся окислителями, например азонитрилов и гидразинов.

Эти вещества добавляют в количестве

0,1 — 2 мол. "/с OT количества аллиламина.

Процесс можно проводить в присутствии инертного газа; температура реакции 15—

150 "С (лучше 60 — 80 С) . Ь качестве исходного соединения можно использовать нитрил, эфир или соль 15-меркаптопропионовой кислоты. Б этом случае для выделения целевого продукта нитрил, эфир или соль 7-ачино-4тиаэнантовой кислоты обрабатывают кислотой.

Пример 1. B реакционном сосуде е»костью 0,5 л смешивают 28,5 г (0,5 ноль) аллиламина с раствором 54,5 г р-меркаптопропионовой кислоты (0,52 моль) в 80 г воды, После добавления 0,5 г азо-оис-изобу гиронитрила в течение 30 мин поддерживают в смеси температуру 70 — 75 С. Полученный 30 водныи раствор подают через катионообменное вещество, которое затем промывают водои. г1ри этом ооразовавшаяся в качестве

1юоочного прод кта дитиодииропионовая кис1oга остаст.я 13 растворе. г-ачино-4-тиаэнан ггоь г Ю К11С 1OT) ВЫде 1511ОТ ИЗ КатнонообМЕННО1 О вещества в результате ооработки водныч амчиаком; затеч выпаривают раствор досуха.

11ол чагот 10,О г i -амино-4-тиаэнантовой кислоты (содержание 9b,o%; т. пл. 171 "С), что согветс1в eò выходу в b5%.

ii р и м с р 2. Б реакционном сосуде емкостью U,o .г смешивают j3-черкаптопропионоi.i1o кислоту с раствором 28,о г аллиламина в 150,»iзоирoпанoла.

1ioc1e дооавления i г тетрафенилгидразина нагревают реакционную смесь в течение

43 лик при течпературе 75 — 80 С. Образовавшаяся 1-амино-4-тиаэнантовая кислота выделяется в виде твердого вещества.

11з iio 1 ieiiaoro npogyi Ta peaxu 11 дистилляцией удаляют изопропанол и очищают

7-амино-4-тиаэнантовую кислоту кристаллизацией из 90 гii-ного (по ьесу) этанола.

Получают 72 г 7-ач:гно-4-тиаэнантовой кислоты (содержан ге 99 2 /с, т. пл. 173 С, выход 87", ).

Пример 3, В реакционном сосуде емкостью 0,5 г смешивают 21,9 г (0,26 мо.гь) р-меркаптопропионитрила с раствором 23,4 г

222269

Состави ee1ü И. Кривогнеинй

Редактор А. Петрова Техред T. П. Курилко Корректор О. Ь. Тюрина

Заказ 3999/21 Тираж 530 Подписное

Ц1 ИИПИ Комитета по делам изобретений и сткрытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

3 (0,26 ло.гь) гидрохлорида аллиламипа в

70 ил этанола. После добавления 0,5 г азобис-изобутиронитрила нагревают реакционную смесь в течение получаса при температуре

70 — 75 С, Затем удаляют этанол дистилляцией.

Анализ реакционной смеси показывает, что после обработки водным раствором 10 /о-ной (по весу) гидроокиси натрия, эта смесь состоит в основном из нитрила 7-амино-4-тиаэнантовой кислоты (т. пл. 107 С при давлении 14 мл Hg).

Добавляют 250 мл концентрированной соляной кислоты и гидролизуют реакционную смесь в течение 2 час кипячением с об ратным холодильн|иком. Затем выпаривают смесь досуха при более низком давлении.

Остаток растворяют в воде и обрабатывают полученный водный раствор, как указано в примере 1.

Получают 35,1 г 7-амино-4-тиаэна нтовой кислоты (содержание 98,5%, т. пл. 171 С, выходд 86 о/о ) .

Пример 4. В реакционном сосуде емкостью 0,5 л смешивают 23,4 г (0,26 моль) гидрохлорида аллиламина с раствором 30 г (0,27 люль) метилового эфира р-меркаптопропионовой кислоты в 40 ял этанола. После добавления 0,5 г азо-бис-изобутиронитрила нагревают реакционную смесь в течение

50 мин при температуре 65 — 70 С, затем удаляют этанол дистилляцией. Добавив 250 мл концентрированной соляной кислоты, гидролпзуют реакционную смесь кипячением в течение 2 час с обратным холодильником. При более низком давлении выпаривают продукт досуха.

Остаток растворяют в воде и обрабатывают полученный водный раствор, как указано в гримере 1.

I0 Получают 34,2 г 7-амино-4-тиаэнантовой кислоты (содержание 99 /о, т. пл. 172 С, выход 84 о/о ) .

Предмет изобретения

1. Способ получения 7-амино-4-тиаэнантовой кислоты взаимодействием р-меркаптопропионовой кислоты с аллиламином IB растворителе, отличающийся тем, что,,c целью

20 упрощения .процесса, его проводят в присутствии веществ, образующих радикалы и не являющихся окислителями, например азонитрилов и гидразинов, при температуре 15—

150 С, предпочтительно 60 — 80 С.

25 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что вещества, образующие радикалы, берут в количестве 0,1 — 2 мсл. % от количества аллиламина.

3. Способ по .пп. 1 и 2, отличающийся тем, 30 что .процесс проводят в присутствии инертного газа.