Способ получения фосфорилированных s-алкилизотиомочевин
ОПИСАНИЕ
ИЗ ОБРЕ ТЕ Н И Я
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства ¹
Заявлено 25.1!.1967 (№ 1136716/23-4) Кл. 120, 17/03 с присоединением заявки №
МГ1К С 07с
УД K 547.496.3.07 (088,8) Приоритет
Опубликовано 22.VII.1968. Бюллетень № 23
Дата опубликования описания 17.Х.1968
К0МНТ8Т по делаи изобретенкй и открытий при Совете Р/1ииистрсв
СССР
Авторы изобретения Н. Н. Мельников, Е. И. Андреева, Т. П. Крылова, И. Л. Владимирова и T. С. Пронченко
Всесоюзный научно-исследовательский институт химических средств защиты растений
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОСФОРИЛИРОВАННЫХ
S-АЛ К ИЛ ИЗОТ ИОМОЧ ЕВ И Н
Ф вЂ” NH=C — NH — P — DR
SR N R" R" +2 В НХ
Ф
NH=C — NH — P — DR
SR Я Я//Я ///
Изобретение относится к способу получения не описанных ранее фосфорилированных
S-алкилизотиомочевин общей формулы где R — алкил, R — алкил или арил, R" и
R" — Н или алкил.
Предложено применять полученные соединения в качестве фунгицидов.
Фосфорили ров анны е S-алкилизотиомочевины получают при взаимодействии голоидводородных солей замещенных S-алкилизотиомочевин и О-алкил- (О-арил) -N-алкиламидохлортиофосфатами в присутствии акцептора галоидводорода, например третичных аминов. Процесс удобнее вести в среде органических растворителей, таких как ацетон и бензол.
Реакция протекает по следующей схеме:
l
NH =С вЂ” NH» НХ+К О вЂ” P — NR"R// +2В— !
SR Х (B — акцептор галоидводорода, Х вЂ” С!, Вг).
Продукты реакции представляют собой густые масла, не перегоняющиеся в вакууме.
Для очистки их «роматографируют на колонке, заполненной окисью алюминия, используя в качестве растворителя хлороформ или ч еты р еххл о р исты и у гл ер од.
Is Пример. К раствору 8,7 г О-этнл-N-метиламидохлортиофосфата и 12 г хлористоводородной S-гептилизотиомочевины в 50 л.г бензола из капельной воронки прибавляют раствор 15 г триэтиламина в бензоле. Реакцион20 ную массу перемешивают при температуре кипения бензола в течение 4 час, промывают водой и отгоняют растворитель. Оставшееся масло очищают «роматографически, пропуская его раствор в хлороформе через колонку, за25 полненную окисью алюминия. Получают 9 г (50% ) желтоватого масла; п D 1,5320.
Вычислено для С„Нв,КзОРЬз, %: P 9,96;
S 20,57; Х 13,5.
Найдено, %: P 10,10; S 20,73; 20,80; N 12,84;
30 12,73.
222373 ва которых представлены в таблице.
Найдено. %
Вычислено, %
Выход, „ао
"о
Соединение
Брутто-формула
18,87
1,5261
9,11
8,75 17,67
С 4НззЫзОРЯз
9,53
19,69
50 1,5330
9,44
9,52
С,зНзз чзОРЯз
19,36
19,72
8,13
16,79
55 1,5190
7,78
7,88
17,08
17,13
СтзНззМзОРЯ, 7,84
7,47
1,5120
16,20
СпНзз ЧзОРЯз
16,14
16,41
15,84
50 1,5560
7,16
7,06
7,67
14,28
14,34
Стз НззИз Р О 3з
1,5520
6,93
7,00
13,40
6,49
13,67
13,81
C2iHpóNpOPSp
Предмет изобретения
Ф
NH = С вЂ” NH — P — РК !
, SR NR"R "
Составитель Л. Федоткина редактор Л. Г. Герасимова Техред Л. К. Малова Корректор В. В. Крылова
Заказ 3079/3 Тираж 530 Подписное
ЦИИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2
Аналогичным методом получен ряд фосфорилированных S-алкилизотиомочевин, свойс гS
NH=C — NH — Р— ОС,Нз
, SC,Н,з NHC4Н9
Ф
NH=C — NH — P — ОС,Н, 3СзНт7 NHCH3
S ,Ф
ОН=С вЂ” МН вЂ” Р— ОС,Н, (SC Н„NHC4Нз
l
NH=C — NH — Р— ОС,Нз (ЯСтзНзт NHC4Hp
l
NH=С вЂ” NH — P — ОС,H CI — n !
SCзНтт NHC,Н9
S ,Ф
NH=C — NH — P — ОС,Н,CI — и !
ЯСтзНзт ИНСзНз
1. Способ получения фосфорилированных
S-алкилизотиомочевин общей формулы где R — алкил, R — алкил или арил, R" и
Р " — Н или алкил, отличающийся тем, что галоидводородные соли S-алкилизотиомочевин подвергают взаимодействию с О-алкил(О-арил) -N-алкиламидохлортиофосфатами в присутствии акцептора галоидводорода.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что реакцию ведут в среде органических растворителей.
