Способ получения кротопитрила
О П И С А Н И Е 23I546
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 19Х.1967 (Pjo 1157208!23-4) с присоединением заявки ¹
Приоритет
Опубликовано 28.Х1.1968. Бюллетень ¹ 36
Дата опубликования описания 21.IV.1969
Кл, 12о, 22
МПК С 07с
УДК 547.339.2(088 8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Mríèñò„""в
СССР и 7:1 1lt
Авторы изобретения
С. И. Мехтиев, М. А. Далин и Ф. Г. Гумбатова
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРОТОНИТРИЛА
Предлагаемое изобретение относится к способу получения кротонитрила, который может быть использован как в основном органическом синтезе, так и в синтезе полимеров.
Известен способ получения ненасыщенных алифатических нитрилов дегидрогенизацией соответствующих насыщенных нитрилов на катализаторе — окиси щелочных металлов, нанесенных на активированную окись алюминия, при температуре 500 — 700 С и времени контакта 0,5 — 6 сек. Продукт реакции выделяют обычным путем.
Целью изобретения является разработка нового способа получения кротонитрила. Это достигается дегидроцианированием динитрила метилянтарной кислоты в среде молекулярного азота (молярное соотношение азота и динитрила метилянтарной кислоты 4: 1) на стирольно-контактном катализаторе при температуре 250 — 500 С, атмосферном давлении и времени контакта 2 — 10 сек. При этом конверсия исходного сырья составляет 75 — 80%, а выход кротонитрила 80 /с от теоретического.
Чистый кротонитрил выделяют из продуктов реакции ректификацией при атмосферном давлении.
Полученные фракции анализировались химическим (синильная кислота аргентометрическим, непредельность — сульфитным) и хроматографическим методами. После опыта для составления баланса путем сжигания кокса до СОе при температуре 500 С определялось количество углерода.
Пример получения кротонитри5 ла.
Опыт проводят в проточной лабораторной установке с объемом катализаторного слоя
70 слтз
В реактор помещают стирольио-контактный
10 катализатор в количестве 88 г. Из бюретки через слой катализатора пропускают динитрил метилянтарной кислоты в количестве 97 г в течение 2,5 сек при температуре 400 С. Одновременно в реактор для разбавления динитри15 ла подают азот с сохранением молярного отношения его к динитрилу 4: 1.
Реакционная смесь из реактора поступает в холодильную систему, где ее охлаждают сначала мокрым, а затем сухим льдом. Нескон20 денсировавшуюся часть реакционной смеси улавливают в водяном и бензольном скруббер ах.
Полученный продукт в количестве 96 г ректифицируют при атмосферном давлении с при25 менением эффективной ректификационной колонны (высота 1000 лтлт, диаметр 20 лтлт).
При ректификации выделяют следующие фракции (в г):
27 — 30 С синильная кислота
Зо 90 — 92 С метакрилонитрил
231546
Предмет изобретения
Составитель Ж. Исаева
Техред Л, К. Малова Корректор Г. И. Плешакова
Редактор А, Петрова
Заказ 340/12 Тираж 530 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2
121 †1 С кротонитрил
252 †2 С динитрил метилянтарной кислоты остаток — кокс.
1. Способ получения кротонитрила путем пропускания насыщенного нитрила через слой катализатора при повышенной температуре и нормальном давлении и выделения продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы и упрощения технологии, в качестве насыщенного нитрила применяют динитрил метилянтарной кислоты, который пропускают через сти5 рольно-контактный катализатор при температуре 250 †5 С в среде инертного газа, например азота, взятого в молярном отношении к динитрилу метилянтарной кислоты от 1: 1 до
40: 1, предпочтительно 4: 1, 10 2, Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при температуре 400 С и времени контакта 2 — 10 сек.
