Способ получения полисилациклобутанов
ОПИСАНИЕ
ИЗОЬРЕтЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
23!8Ю
Саюа Соеетскиа
Социалистическиа
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 23Х.1967 (№ 1158947/23-5) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 01.Х.1971. Бюллетень ¹ 29
Дата опубликования описания 15.XII.!97!
МПК С 08f 1/02
Номитет по делам изобретений и открытий при Сосете Министрае
СССР
УДК 678.84(088.8) Авторы изобрсгения Н. С. Наметкин, В. М. Вдовин, В. А. Полетаев и В. И, Завьялов
Заявитель
Институт нефтехимического синтеза им. А. В. Топчиева
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИСИЛАЦИКЛОБУТАНОВ
Известен способ получения полисилациклобутанов термоинициированной полимеризацией силациклобутанов в присутствии веществ, содержащих активную гидроксильную группу. Однако указанные вещества, например вода, неудобны, так как могут быть плохо совместимы с реакционной массой вследствие их ограниченной растворимости в мономерах.
Предлагается в качестве добавок, регулирующих молекулярный вес, в реакционную смесь, содержащую силациклобутаны, вводить галоиды, галоидоводороды либо органические галоидсодержащие соединения, например галоидалкилы.
Пример. Ампулу, содержащую 100 вес. ч. сухого 1,1,3,3-тетра метил-1,3-дисилациклобутана со степенью чистоты около 99,5% (определено криоскопическим методом), 300 вес. ч. сухого толуола и 1 вес. ч. и-бромистого бутила, освобождают от окклюдированного воздуха в вакууме в результате нескольких операций замораживания (в жидком азоте) — размораживания смеси и затем нагревают при
5 205 С в течение 6 час. Реакционную смесь растворяют D дополнительном количестве толуола и высаждают спиртом. Выделенный полимер доводят до постоянного веса в вакууме
1 — 10 и.я рт. ст. при 80 — 100 С, после чего оп10 ределяют выход и характеристическую вязкость (в бензоле при 25 С).
Б табл. 1 приведены результаты влпяш я добавок на молекулярный вес поли-(1,1,3,3тетраметил-1,3-дисилациклобутана) . При этом
15 количество добавок и растворителя дано в расчете па 100 вес. ч. 1,1,3,3-тетраметпл-!,3-дпсилациклобутана; температура в опытах 1
175 С, в опытах II — VI 205 С; и время проведения опытов 1 и VI 6,5 «ac, II — V 6 «ас.
23lS10
Таблица 1
Выход полимера после переосаждения этиловым спиртом, Добавка для регулирования молекулярного веса
Количество добавки, вес. о;
ОпыРастворитель ты
6,2
1,05 и-Бромистый бутил
То же
Без растворителя (в массе моиомера)
То же
94
92
89
88
5,6
0,7
Без растворителя (в массе моиомера)
То же
° °
Без добавки етый бутил
%ФЬЮ
ЖД, 3,6
\,05
300 вес. ч. сухого толуолз
То же
2,2
1,3
10,2
91
86
1,50
3,15 добавки
3,8
IV
300 вес. ч. сухого толуолз
То же н-Хлористый бут ил
То же
2,7
2,1
10,2
89
89
2 ° 1
2,6
Без добавки
7,8
0,5
4,1
300 вес. ч. сухого толуола
То же
Бромистый бснзол
То же
83
92
94
2,5
1,1
0.4
11
Без добавки
0,9
1,0
300 вес. ч. сухого толуола
То же
Бром
76
1,5
2,4
0,5
0,15
10,0
То же
Без добавки
1,1,3-триметил - З-винил-1,3 - дисилациклобутана, температура опытов 175 С, время их проведения 8 час.
В табл. 2 показано влияние добавки на молекулярный вес поли- (1,1,3-триметил-3-винил1,3-днснлацнклобутана). Количество добавки и растворителя дано в расчете на 100 вес. ч, Таблица 2
Характеристическая вязкость, 100 мл)г (в бевзоле1
Добавка для регули- КоличеРоваииЯ молекулЯРнОго д б вки ство
l веса в ес. 9р
Растворитель
1,2
300 вес. ч. сухого толуола
То же
0,8
0,4
2,0
1,5
2,0
7
Без добавки и-Бромистый бутил
То же и-Хлористый бутил
То же
Без добавки
1,25
1,55
2,10
3,05
4,4
1,0
1,4
2,25
3,2
4 4
6,2
11,5
94
92
92
92
87
Выход полимера после переосаждеиия этиловым спиртом, Характеристическая вязкость, 100 кл/г (в бензоле) 3,5
2,5
2,0
1,2
0,9
8,4
3,6
2,2
1,45
1,05
0,7
0,6
0,5
l2,8
1,1
1,5
2,3
10,2
231810
В табл. 3 приведены результаты влияния добавок на молекулярный вес поли-(1,1-дпметил-1-силациклобутана). Количество добавки и растворителя дано в расчете на 100 вес. «.
l,l-дпметпл-1-сил ацпклобутана, температура опыпгов 1 140 C. опытов II 75 С, время б «ас.
Таблица 3
Добавка для регулирования молекулярного
ОпыРастворитель ты № веса и-Хлористый бутил
2,90
4,2
300 вес. ч. сухого толуола
То же
То же
Без добавки
1,55
5,1
5,7
76
1,8
300 вес, и. сухого толуола
То же
8,1
4,8
2,3
2,8
6,8
Предмет изобретения гулирования молекулярнык весов в области высокомолекулярных соединений, в качестве активнык добавок применяют галоиды либо органические галоидсодержащие соединения, например галоидалкилы.
Способ получения полисилациклобутаíов путем термоинициированной полимеризацип силациклобутанов в присутствии активных добавок, отли«аюи/ийся тем, что, с целью реРедактор Л. Ильина
Тсхред 3. Н. Тараненко Корректоры. Н. С. Шевченко и F. Г. Михеева
Заказ 3346/1 Изд. № 1412 Тираж 473 Подписное
Ц1-1ИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, )К-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2 н-Хлористый бутил
То же
Без добавки
Количество добавки, вес.;;
Выход полимера после п ереоса жден эти ловым спиртом, Характеристическая вязкость, 100 ил/г (в бензоле)
