Патент ссср 219473

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

doios Советсииа

Саниалистичесиих

Реслтбпин

Зависимый от №

Заявлено 10.Х11.1966 (№ 1116790/23-5) с присоединением заявки №

Приоритет I О.XII.1965 г, (№ 75942/65, Япония)

Опубликовано ЗОХ.1968. Бюллетень ¹ 18

Дата опубликования описания ЗО.IX.1968 иомитет оо делам наобретений н открытий ори Совете Министров

СССР

З.З(088.8) Авторы изобретения

Иностранцы

Язео Амаги и Нобуо Баннаи (Япония) Иностранная фир.)Ia

"Куреха Кагаку Когио Кабусики Каиша» (Япония) Заявитель

С11ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИБИНИЛИДЕНФТОРИДА

Известен способ получения поливинилиденфторида полимеризацией винилиденфторида в водной среде при нагревании в присутствии эмулыатора и третбутилперекиси в качестве инициатора. Однако полимеры, получаемые таким способом, недостаточно теплостойки.

Предлагаемый способ отличается тем, что для повышения теплостойкости полимера в количестве 0,01 — 3% от веса мономера в качестве инициатора применяют диалкилпероксидикарбопат и процесс проводят в присутствии регулятора полимеризации, выбранного из группы, состоящей из кетона, содержащего

3 — 4 атома углерода, насыщенного спирта, содержащего 3 — 6 атомов углерода, и насыщенного углеводорода, содержащего 3 — 12 атомов углерода.

Причем количество регулятора полимеризации — насыщенного углеводорода — составляет 0,01 — 2% от веса мономера, а водорастворимого кетона или спирта составляет 0,1—

100% по отношению к количеству воды.

Соединения, содержащие в качестве алкильIiblx радикалов метильные, этильные, и-пропильные,изопропильные, вторбутильные и неопентильные группы, используют как инициаторы.

В качестве регуляторов полимеризации— насыщенных углеводородов — применяют соединения с линейной или циклической структурой (за исключением циклических углеводородов, замещенных в боковой цепи). Примерами таких соединений являются пропан, и-бутан, изобутан, н-пентан, изопентан, неопентан, неогексан, гепган, октан, нонан, декан, ундекан) додскан, а также циклогексан II декалин.

Можно применять также водорастворимые кетопы, содержащие 3 — 4 атома углерода, и насыщенные спиртом, например ацетон, метилэтилкетоп, пропанол, пзопропанол, бутиловый спирт и др. Особенно эффективными являются ацетон, метилэ1илкетон и третичный бутиловый спирт, Критерием степени полимеризации выбира. ют вязкость полимера. Меняя соотношение регулятор: вода, получают полимеры с различной вязкостью (молекулярным весом) и различным размером частиц.

Температура процесса полимеризации 0—

50 "С, предпочтительно 0 — 30 С.

Получаемый поливинилиденфторид обладает повышенной теплостойкостью и способностью к дальнейшей переработке, Пример 1. 3600 г дионизпрованной воды, из которой предварительно удаляют кислород, 72 г ацетона, 3,6 г метилцеллюлозbi, 12 г ди-н-пропилпероксидпкарбоната и 2,4 r Ха,Р,От помещают в шестилитровый автоклав из нержавеющей стали, который соединен длинной

30 медной трубкой со способным перемещаться

219473

Предмет изобретения

Составитель С. Ерофеева

Текред А. А. Камьппникова

Редакгор С. Лазарева

Корректор Н. Босняцкая акa;: 2824/9 Тираж 530 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, и р. Сер о в а, д. 4

Типография, пр. Сапу.iona> 2 цилиндрическим сосудом, содержащим винилиденфторид и находящимся на весах со шкалой, Затем автоклав охлаждают смесью «сухого льда» с метанолом до температуры ниже

0 С и создают в автоклаве вакуум. Цилиндрический сосуд присоединяют к автоклаву и слегка подогревают сосуд, чтобы испарить 1200 г мономера и перевести его в автоклав дальнейшей конденсацией. При перемешивании содержимого автоклава со скоростью 300—

500 об/лин температура реакционной смеси повышается до 25 С. При этой температуре содержимое автоклава оставляют на 25 час.

За это время давление снижается от

40 кг/сл - до значения, меньшего 15 кг/сл- .

Получают полимер. Выход 91%, частицы которого имеют размер 150 лк.

«Истинная» вязкость полимера тном =0.,92, т. пл. 181 С и температура кристаллизации

145 С.

Пример 2. 360 сла третичного бутилового спирта и 12 г диизопропилпероксидикарбоната помещают в такой же автоклав, как в примере 1, и охлаждают его смесью «сухого» льда с меганолом до температуры ниже — 20 С.

После создания в автоклаве вакуума загружают 1200 г иинилиденфторида и проводят процесс по примеру 1, продолжительность полимеризации 25 час. Давление в ходе процесса снижается от 32 до 16 кг/сл-.

Получают полимер, частицы которого имеют средний диаметр около 1 лк. Истинная вязкость полимера т1 „ь =0,47.

Пример 3. 3600 г деионизированной и освобожденной от кислорода воды, 3,6 г метилцеллюлозы, 12 г диизопропилпероксидикарбоната и 4,3 г циклогексана помещают в автоклав, описанный в примере 1. Затем загружают 1200 г винилиденфторида и проводят процесс по примеру 1.

Продолжительность процесса 48 час, давлеnsie снижается от 40 до 20 кг/си- . Получают полимер с частицами диаметром 100 — 300 лк.

Выход 91%.

Истинная вязкость полимера т ;„и = 0,80, т. пл. 181 "С и температура кристаллизации

145 C.

Пример 4. Применяя аппаратуру и методику, описагпные в примере 1, проводят npoIIecc с применением 12 г и-гексана в качестве регулятора полимсризации. Продолжительность процесса 48 час.

Получают полимер с размером частиц 100—

300 лк выход 83%.

Истинная вязкость полимера равна 0,96, т. пл.

181 С, окрашивания у полимера почти не наблюдается.

1, Способ получения поливинилиденфторида полимеризацией винилиденфторида в водной среде при нагревании в присутствии эмульгатора и инициатора, отличающийся. тем, что, с целью повышения теплостойкости полимера, в качестве инициатора примен нот диалкилпероксиднкарбонат в количестве 0,01 — 3% от веса мономсра и процесс проводят в присутствии регулятора полимсризации, выбранного из группы, состоящей из кетона, содержащего

3 — - 1 атома углерода, насыщенного спирта, содержащего 3 — 6 атомов углерода, и насыщенного углеводорода, содержащего 3 — 12 атомов углерода.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что количество рсгулятора полимеризации — насыщенного углеводорода — составляет 0,01 — 2% от веса мономера.

3, Способ 170 и. 1, отличающийся тем, что ко7ичество регулятора полимсризации — водо4О растворимого кетона или спирта составляет

0,1 — 100с/оо по отношению к количеству воды.