Способ получения элементоорганических полимеров с лестничной структурой молекул

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

23ISI3

Сок1а Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Кл. 39с, 30

Заявлено 16.Ъ 1.1967 (№ 1164131/23-5) с присоединением заявки ¹

Комитет па делам

Приоритет

Опубликовано 28.Х1.1968. Бюллетень ¹ 36

Дата опубликования описания 14Х.1969

МПК С 08f

УДК 678.84(088.8) иаабретений и о1крытий при Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

К. А. Андрианов и H. К. Макарова

Институт элементоорганич ских соединений АН СССР

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭЛЕМЕНТООРГАНИЧЕСКИХ

ПОЛИМЕРОВ С ЛЕСТНИЧНОЙ СТРУКТУРОЙ МОЛЕКУЛ ским обрамлением.

Злементоорганические полимеры с лестни1ной структурой молекул получают различными путями, например, согидролизом фенилтрихлорсиланов или циклогексилтрихлорс11ланов с последующей полимеризацией полученного продукта в присутстьии едкого калия и в среде дифенила или дефенилоксида. Полученные полимеры обладают хорошей растворимостью в органических растворителях, но температура стеклования у ttttx выше 500 С, т. е. выше температуры их разложения. Это затрудняет использование таких поги1меров в технике, например, в качестве волокнообразующих пленок.

Для получения волокнообразующих полимеров предлагается в качестве продукта п1дролиза алкилтрихлорсиланов использовать продукт соп1дролиза фенилтрихлорсилана с изогексилтрихлорсиланом либо с изо- или н-бутилтрихлорсиланом.

Полимеры с лестни11ными цепями молекул, полученные новым способом, имеют -емпературу стеклования, ниже температуры их разложения, так как в состав лестничной структуры вводят одновременно силоксановые

О— группы RSi — О с разли1чным органичеО—

Регулируя соотношение между различными

Группами В цепи молекулы, а такхкe . t 11)31lтер групп, можно изменять свойства получаемых полимеров It их температуры стеклования.

5 Пример 1. Согидролиз проводят в колбе, снабженной мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой и термометром. В колбу заливают 50 лл воды 1125,лл серного эфира. При 25 — 27 С вводят смесь из 8,13 г

10 (0,0371 ло Ib) изогсксилтрихлорсилана (т. кип.

190 — 195=C; Cl 49,05с, е) и 23,40 г (0,111 ло.1ь) фенилтрихлорсилана (т. кип. 200 — 201 С;

С1 49,8; 50,1%) в 25 лл серного эфира. Эфирный слой собирают, отмывают до нейтральной

15 реакции, высушивают над Ха >От. Эфир отгоняют до постоянного веса продукта реакции соп1дролиза, вес которого 18,37 г (95% от рассчитанного) .

Для полимеризашги берут 0,72 г продукта

20 со1чтдролиз, 0,03 г (4,17 1, о) дитолилметаиа, 0,72 г бензола it 0.511,-ного КОН (введеиного в спиртовом растворе). После полного растворения продукта соп1дролиза пробирку с раствором опускают в сплав Вуда с температурой

25 240 — 245 C ll выдерживают при этой температуре 11 час.

11 уд. 1%-ного раствора в толуоле 1,06; т. пл. 365 — 370 С.

Пример 2. Методика проведения реакции

30 сотчтдролиза по примеру 1.

Для реакции берут 9,2 г (0,0481 моль) н-бутилтрихлорсплана (т. кип. 146,5 †1 С;

Cl 53,5в/p), 20,04 г (0,095 моль) фенилтрихлорсилана (т. к11п. 200,5 — 201 С; Сl 49,8; 50,1p/,), 60 нл воды и 60 мл серного эфира. Вес продукта, полученного после отгонки эфира от реакции согидролиза, 17,28 г.

Найдено, С 49,64; 49,89; Н 5,66; 5,34; Si

21,63; 21,64.

СааН4а$1вО».

Вычислено, o/,: С 49,9; Н 5,48; Si 21,81.

Для полимеризации берут 0,5000 г продукта реакции согидролиза, 0,0300 г дитолилметана, 0,5000 г бензола, 0,2з/в-ного КОН. Продукт выдерживают при 245 — 248 С 3 час

1,87; 1pjp-ного раствора в толуоле

3,07.

Пример 3. Методика проведения реакции согидролиза по примеру 1.

Для согидролиза берут 9,57 г (0,05 моль) изобутилтрихлорсилана (т. кип. 141 — 142 С) и 10,58 г (0,05 моль) фенилтрихлорсилана (т. кип. 200 — 201 С; Cl 49,8; 50,1в/p), 40 мл во231813

4. ды и 40 мл серного эфира. Вес продукта, полученного после отгонки эфира от реакции согидролиза 11,44 г (95,94p/p).

Для полимеризацни берут 0,5015 г продукта реакции согидролиза, 0,0160 г дитолилметана, 0,5440 г бензола, 0,2o/, КОН. Продукт выдерживают при 240 — 245 С 2,5 час с т „,р

1,2; т1,, lp/,-ного раствора в толуоле 1,86.

Предмет изобретения

Способ получения элементоорганических полимеров с лестничной структурой молекул путем полимеризации продукта гидролиза 3;I15 килтрихлорсиланов в присутствии нуклеофильного катализатора в среде высококипящего органического растворителя, отличаюи айся тем, что, с целью получения волокнообразующих полимеров, в качестве продукта

20 гидролиза алкилтрихлорсиланов используют продукт согидролиза фенилтрихлорсилана с изогексилтрихлорсиланом либо с изо- или н-бутилтрихлорсиланом.

Составитель Фрулмиа

1зсдлктор С. С. Лазарева Тскрcд Л. К. Малова Корректор Л. В, Юшииа

:1аказ 342 15 Тираж 530 Подписное

ЦПИИПИ Комитета по дслаги изобретений и открытий при Совете Мииисзров СССР

Москва, Цеитр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2