Способ получения алкилтиоалкиловых эфиров акриловой или метакриловой кислоты

 

232248

О П И С А Н И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Ссциалистических

Республик.= gag. ЗАЕВ 11

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 01.VI I 1.1967 (№ 1177069/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

К7 12о 23 03

12о, 19)03

МПК С 07с

С 07с

УДК 547.391.1 26 122.07 (088.8) Ксмитет пс делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Опубликовано 11.Х11,1968. Б1оллстень ¹ 1 за 1969 г.

Дата опубликования описания 25.11 .1969

Авторы изобретения

М. А. Коршунов, P. Г. Кузовлева и И. В. Фураева

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛТИОАЛКИЛОВЫХ ЭФИРОВ

АКРИЛОВОЙ ИЛИ МЕТАКРИЛОВОЙ КИСЛОТЫ

Изобретение относится к области получения мономеров с функциональнымп группами.

Известный способ получения алкилтиоалки.7ОВЬ1Х Эф11РОВ 1КРИЛОВОй l1IIC IOTI>l COCTOIIT BO взаимодействии хлорангидрида акриловой кислоты с алкилтиоалканолами в присутствии триэтиламина. Выход эфиров 74% Однако при этом используют большое количество безводного бензола и применяют малодоступный хлорангидрид акриловой кислоты.

С целью упрощения процесса и увеличения выхода целевого продукта, предлагается на избыток низшего эфира акриловой или метакри.товой кислоты действовать алкилтиоалканолом в присутствии щелочного катализатора, например алкоголятов щелочных и щелочноземельных металлов, а также титана, и ингибитора полимеризации.

Пример 1. Этилтиоэтилакрилат CH» =

= СН вЂ” COOCH CH SC H;.

В колбу с термометром, присоединенную к ректификационной колонке, загружают 26,5 г (0,25 г л1оль) этилтиоэтанола, 43 г (0,5 г ° лоло) метилакрилата и 0,2 г фентиазина. От смеси отгоняют примерно 1 .и.1 метилакрилата, а затем вводят 1 Itл тетрабутилата титана. Смесь кипятят, отгоняя образующийся B реакции метанол в смеси с метилакрилатом при температуре паров 62 — 63 С. По содержанию метанола в отгоняемой смеси, которое находят рефрактометрпчески, определяют конверсшо.

Затем от смеси при пониженном давлении отгоняют не вступивший в реакцию метилакри711т и ректификацией оста гкз в вакуух1е полу5 чают 28>2 г (70,5% и от теории) этплтиоэтилакрилата с т. кип. 62 — 63 С)2 л1.11, 17о 1,4780, d4 1,0353 и МКB 43,81, выч. 43,71.

Найдено, Pjo С 52,27; Н 7,37; S 19,95.

Вь1числено, pjp. С 52,50; H 7,50; S 0,00.

Близкий к указанному выход этилтиоэтилакрилата получают при замене фентпазина равным количеством п1дро инона.

Пример 2. Бут 1лтиоэтплакрилат СН

15 = СН вЂ” -СООСНеСН>8С1Нс

В прибор, описанный в примере 1, загружают 19.4 г (0,15 г ° ito.lb) бутилтиоэтанола, 25,8 г (0,29 г 11о1ь) метилакрилата, 0,2 г фентиазина и 1 з1.1 тетрабутилата титана. Реакцшо проводят по примеру 1. При перегонке продуктов реакции получают 19,75 г (72,4% от теории) бутилтиоэтилакрилата с т. кип.

85"С)2 з1.11, пр 1,4758> d4 0,9984 и МК о 53>09, выч. 52,95.

25 Найдено, ),: С 57,03; Н 8,75; S 17,35.

Вы шслено, ",о. -С 57,40; Н 8,56; S 17,02.

Пример 3. Этилтиоэтилметакрилат СН-.=

=-С вЂ” СООСН,,CH SC. Н-,. !

3О СН, 232248

Предмет изобретения

Составитель И. Кривошеина

Техред Л. Я. Левина Корректор Н. И. Харламова

Редактор Л. А. Ильина

Заказ 418!20 Тираж 437 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

3 а). В условиях примера 1 из 26,5 г (0,25 моль) этилтиоэтанола и 50 г (0,5 моль) метилметакрилата в присутствии 1 мл бутилата титана получают 36,04 г (82,7 /0 от теории) этилтиоэтилметакрилата. Смесь образующегося метанола с метилметакрилатом отбирают при температуре паров 64 — 66 С. Константы полученного соединения: т. кип. 73 — 74 С/

/1,5 мм, по 1,4777, d4 1,0166 и м1(п 48,42, выч. 48,33.

Найдено, %: С 55,44; Н 8,17; $18,32.

Вычислено, /0: С 55,15; Н 8,04; S 18,40.

При замене бутилата титана на 2,5 г твердого метилата магния выход этилтиоэтилметакрилата 400/, от теории. б) . Для реакции берут 26,5 г (0,25 г ° моль) этилтиоэтанола, 50 г (0,5 г моль) метилметакрилата, 0,2 г фентиазина и 1 мл раствора метилата натрия в метаноле, который готовят растворением 1 г натрия в 10 мл безводного метанола. Вначале в смесь вводят 0,4 мл катализатора, затем через каждые 15 мин — по

0,15 мл его. Реакцию проводят по методике примера За. Получают 38 г (87,50/0 от теории) этилтиоэтилметакрилата с т. кип. 73 — 74 С/

1,5 мм и по 1,4777.

Найдено, 0/,: С 55,34; Н 8,24; $18,41.

Вычислено, 0/0. С 55,16; II 8,04; $18,40.

Пример 4. Бутилтпоэтилметакрилат

СН2 — С СООСН2СН2$С4Н0.

5 СН, В условиях примера 3 из 33,5г (0,25г моль) бутилтиоэтанола и 50 г (0,5г ° люль) метилметакрилата в присутствии 1 мл тетрабутилата титана получают 39,13 г (77,6% от теории) бутилтиоэтилметакрилата с т. кип. 93 С/2 мм, по 1,4755, d4 0,9873 и МКо 57,72. выч. 57,57.

Найдено, /0. .С 59,22; Н 8,75; S 15,67.

Вычислено, 0/0: С 59,40: Н 8,91; S 15,87.

Способ получения алкилтиоалкиловых эфи20 ров акриловой или метакриловой кислоты взаимодействием алкилтиîà Iканола с производным акриловой или метакриловой кислоты, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и увеличения выхода целевого про25 дукта, в качестве производного кислоты берут ее низший эфир и процесс проводят в присутствии щелочного катализагора и ингибитора полимеризации,