Способ получения арилгидразонов трихлорметилмеркаптонитроформальдегида

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

II88983

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 23.XII.1965 (№ 1044484/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 17.XI.1966. Бюллетень № 23

Дата опубликования описания 23.XII.1966

Кл. 12q, 7

МПК С 07с

УД К 547.583.6.07 (088.8) Комитет по делам изобретений N открытий при Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

Л. С. Пупко, А. И. Дыченко и П. С. Пелькис

Институт органической химии АН УССР

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРИЛГИДРАЗОНОВ

TPИХЛОРМЕТИЛМЕРКАПТОН ИТРОФОРМАЛЬДЕГИДА

Азот, %

Т. нл., С

Выход, % найдено вычисленоо

145 — 147;

13,12

13,20

12,21

12,28

13,06

12,97

11,45

11,36

12,47

12,50

10,94

10,98

-15,99

16,05

15,96

15,80

13,36

21 и= СН3—

12,78

22 170 — 171

20 и= СН,О— и = С,НзО— и = С1— и=Вг—

143 — 145

12,55

20 130 — 132

11, 71

153 †1

147 — 148

12, 04

10,67

30 175 †1

15,57 м = NO.,— и = NO.,—

15,57

110 — 111

Предлагается способ получения арилгидразонов трихлорметилмеркаптонитроформальдегида взаимодействием трихлорметилмеркаптонитрометана с солями арилдиазония в уксуснокислой среде в присутствии ацетата натрия (рН 5) при 18 — 20 С с последующим отделением выпавшего осадка.

Все си |тезированные соединения имеют вид кристаллов с удовлетворительными выходами, резкую точку плавления, они растворимы в хлороформе, дихлорэтане, диоксане и слабых щелочах, нерастворимы в спирте, эфире, обладают гербицидными и инсектицидными свойствами.

Пример. Получение фенилгидразонов трнхлорметнлмеркаптонитроформальдегида, 4 г (0,04 моль) анилина в 60 мл 15%-ной соляной кислоты диазотируют 2,8 г (0,04 моль) нитрата и ттрия в 20 мл воды. Диазораствор фильтруют и приливают к смеси 200 г уксуснокислого натрия в 100 мл уксусной кислоты (рН 5). Смесь перемешивают 10 мин, после чего к ней медленно добавляют 9 г (0,04 моль) трихлорметилмеркаптонитрометана при 18—

20 С н непрерывном перемешивании, которое продолжа:от 4 — 5 час. Через 1 — 1,5 час после начала реакции изменяется окраска раствора и из него начинает выпадать осадок коричневого цвета. Осадок многократно промывают водой, при этом он осмоляется. Смолообразный продукт обрабатывают сухим эфиром и осадок вновь переходит в кристаллическое состояние. Очищают его путем растворения в хлороформе с последующим осаждением су5 хим эфиром.

Выход 2,8 г (21%, считая на анилин) с т. пл. 145 — 147 С.

188983

Составитель В. Андреева

Корректоры: С. Н. Соколова и А. М. Смак

Редактор Л. А. Ильина

Техред Л. Бриккер

Заказ 3918/12 Тираж 676 Формат бум. 60 90 /в Объем 0,13 изд. л. Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д, 4

Типография, пр. Сапунова, 2

Соединения, приведенные в таблице, получают и очищают аналогичным путем, за исключением м-нитрофенилгидразона трихлорметилмеркаптонитроформальдегида, который в воде не осмоляется, поэтому его очищают герекристаллизацией из хлороформа.

Общая формула R — CgH4NH=N — СКОв !

ЯСС1з

/1рилгидразоны трихлорметилмеркаптонитроформальдегида могут быть использованы в качестве инсектицидов, фупгицидов и других практически важных веществ. В литературе имеются данные в том, что соединения, содержащие группу N — БСС1з, обладают сильными фунгицидными и инсектицидными сьойствами при незначительной токсичности.

Предмет изобретения

Способ получения арилгидразонов трихлорметилмеркаптонитроформальдегида, от 1ичпющиися тем, что, с целью получения продуктов, обладающих гербицидными и инсектицидными свойствами, соли арилдиазония подвергают взаимодействию с трихлорметилмеркаптонитрометаном в среде уксусной кислоты в присутствии ацетата натрия при 18—

20 С с последующим отделением выпавшего

15 осадка,