Способ получения азокрасителей
с сс. с — с
Вссчсоюзняя
Вйтянтно-т вх н и ч6сиец9
I биб н туну МБ
О П
ИЗОБРЕТЕНИЯ
234955
Союз Соеетских
Социалистических
Республик
К ПАТЕНТУ
Зависимый от патента №
Кл. 22а, 1
22а, 2
Заявлено ОЗХ111.1966 (№ 1096774/23-4) ЧПК С 09b
С 09b
УДК, 547.556.33 (088.8) 547.556.7 (088.8) Приоритет
Опубликовано 10.1.1969. Бюллетень № 4
Дата опубликования описания ЗОХ.1969
Комитет по селам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
Авторы изобретения
Иностранцы
Герберт Франсис Эндрю и Невилл Джексон (Лнглия) Иностранная фирма
«Империал Кемикал Индастриз Лимитед» (Англия) Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЗОКРАСИТЕЛЕЙ
Z, — N — R(N= N — R
Сп — 1 Нзп — т
Изобретение относится к способу получения моноазо- и диазокрасителей, относящихся к классам фенилазонафталена или нафтилазонафталена. где одно из R и R — нафталиновый радикал, а другое — бензольный или нафталиновый радикал, не содержащий гидроксильных групп, но имеющий другие заместители, например СНа, сульфогруппу;
R> — 1,4-фениленовый или 1,4-нафтиленовый радикал; и и т — целые числа, не более 6;
p — 1 или 2; кт и z> — реакционноспособные ацильные группировки, которые могут быть одинаковыми или различными, причем радикалы R, R-, кт и кт выбирают таким образом, чтобы азокраситель содержал по меньшей мере две кислотные водорастворяющие группировки, путем взаимодействия соединения общей формулы, указанной выше, где z, и z> — атом водорода, а другой — реакционноспособная ацильная группа (другие обозначения такие же, как указано выше) с галоидопроизводным кислоты или ангидридом кислоты, содержащими группировку, способную реагировать с
Предложен способ получения азокрасителя общей формулы,)р iN=N — R — N — Z !
С тНз > гидроксильными группами целлюлозы, при температуре 0 — 100 С и рН 6 — 7, с последующим выделением целевого продукта известным способом.
Изобретение поясняется, но не ограничивается примерами, в которых части и проценты указаны по весч.
Пример 1. Раствор 24 ч. динатрпевой соли диаминазосоединения, полученного при сочетании диазотированного 2-амин-6-ацетиламинонафталин-4,8-дисульфокислоты с 3-отсульфометиламинотолуолом в кислой среде с последующим гидролизом полученного соединения в 200 ч. воды, добавляют при температуре 10 С к раствору 20 ч. мононатриевой
20 соли 2,4-дихлор - 6 - (3 -сульфофениламин) -Sтриазина в 220 ч. воды и 40 ч. ацетона. Смесь нагревают в течение 3,5 час при температуре
45 — 50 С, поддерживая рН 7 путем добавления 10%-ного водного раствора карбоната
25 натрия. Смесь обрабатывают 15 ч. хлористого натрия, профильтровывают и остаток высушивают на фильтре, Таблица 1
Цвет
Примеры
Диаминмоноазосоединения
Гетероциклические соединения
Красновато-желтый цвет
То же
5
8
11
То же
14
16
То же
То же
19
21
24
То же
То же
26
27
28
29
То же
То же
31
33
34
36
То же
То же
39
41
42
44
То же
46
2-Амин-б- (4 -амин-3 -метокси-б -метилфенилазо) -нафталин-4,8-дисульфокислота
То же
2-Амин-6-(4 -метиламинофенплазо) -нафталин-4,8-дисульфокислота
То же
6-Амин-2- (4 -амин-2 -метил-фенилазо)— нафталин-4,8-дисульфокислота
То же
6-Амин-2- (4 -метилфенилазо) -нафталин4,8-дисульфокислота
То же
Смесь 4-амин-1-(4 -амин-2 -сульфофенилазо)-нафталин-6- и -7-сульфокислот (1: 1)
6-Амин-2-(4 -амин-3 -карбокси-фенплазо)нафталин-4,8-дисульфокислота
То же б-Амин-2-(4 -амин-2,5 -диметоксифенилазо) -нафталин-4,8-дисульфокислота
G-Амин-2- (4 -амин-3 -метокси-б -метилфспилазо) -нафталин-4,8-дисульфокислота б-Амин-2-(4 -амин-2,5 -диметилфенилазо)нафталин-4,8-дисульфокислота
2,4-Ди хлор-б- (2 -кар бокси. 4 -сульфо фен платин) -S-триазин
2,4-Дихлор-б-(2 -метил-5 -сульфофениламин) -S-триазин
2,4-Дихлор-б-амин-S-триазин
Бромангидрид циануровой кислоты
2,4-Дихлор-б-метокси-S-триазин
То же
2,4,5,6-Тстрахлорпиримидин
5-Цпан-2,4,6-трихлорпиримидин
5-Циан-2,4,6-трибромпиримидин-хлорапгндридциануровой кислоты
2,4-Дихлор-б- (4 -сульфофениламин) -Sтри азин
Хлора нгидрид- (P-хлор про пио ниловой) кислоты
Хлорангидрид хлоруксусной кислоты
Хлористый 2,4-дихлорхиназолнп-7-карбонил
Хлористый 2,4-дихлорхиназолип-7-кароонил
Хлористый 2,3-днхлорхипоксалин-5-карбонил
Х IopHcTblH 2,4-дихлорпиримидин-5-карбонил
2,4-Дихлор-б-(3 -сульфофсниламип) -Sтриазин
2,4-Дн бром-б- (3-сульфофепилами н) -Sтриазин
2,4-Ди хлор-б- (N-У-сульфофенил-N-метиламин) -S-триазнн
2,4-Дп хлор-б-(3,5 -дисульфофепиламин)—
$-триазин
2,4-Дихлор-б-(2 -карбокси-4 -сульфофепиламин) -S-триазин
2,4-Дихлор-б- (2-метил-5 -сульфофепиламин) -S-триазин
То же
Хлорангидрид циануровой кислоты
2-Метоксн-4,б-днхлор-S-триазин
2,4,5,6-Тстрахлорппримидпн
2,4-Дихлор-б-тиоциан-S-триазип
Хлористый-2,3-дихлорхиноксалип-б-карбонил
Хлорангидрид акриловой кислоты
2,4-Дихлор-б- (3 -сульфофениламин) -Sтриазип
2,4-Дихлор-б-(N-3 -сульфофениламип)S-триазин
5-Циан-2,4,6-трихлорпиримидин
2,4-Дихлор-б-(3 -сульфофениламип) -Sтриазин
Хлорпстый 2,4-дихлорхппазолин-б-карбонил
2-(метокси-4,6-дихлор)-S-триазин
Хлорангпдрид циапуровой кислоты
2,4-Дихлор-б-амин-S-триазин
5-Цикло-2,4,6-трихлорпиримидин
2,4,5,G-Тетрахлорпирпмидин
2,4-Дихлор-б- (3 -сульфофениламин) -Sтриазип
2-Метокси-4,6-дихлор-S-триазин
2,4-Дихлор-б- (2 -метил-5-сульфофеиила мин) -S-триазин
2,4-Дихлор- (3 -дисульфофениламин) -Sтриазиц
234955
П родолжение
Примеры
Диаминмоноа зосоединения
Цвет
То же
Темно-красный
То же
48
49
2,4-Дихлор-б-метокси-S-триазнн
2,4-Дихлор-б-амин-S-триазин
2,4-Дихлор-б- (2,5 -дисульфоанилин) -Sxp>sa s 2,4-Дихлор-б-(3 -сульфофениламин) -Sтриазин Красноватожелтый То же 2,4-Дихлор-б-(3,5 -дисульфофенилазо) -Sтри азин 2,4-Дихлор-б-(3 -сульфофенил амин) -$триазпн Полученный таким образом краситель содержит 1,98 атомов гидролизуемого хлора на одну азогруппу. При нанесении на целлюлозный текстильный материал и одновременной обработке агентом, связывающим кислоту, краситель обладает хорошей способностью закрепляться и дает красновато-желтые оттенки с хорошей светопрочностью и прочностью к мытью. В табл. 1 указаны цвета, получаемые при крашении новыми красителями в следующих опытах, при которых красители получают способом, описанным в примере 1, путем конденсации натриевой соли диаминоазосоединений, 2 моль гетероциклического соединения или других ацилирующих агентов. В некоторых случаях краситель выделяют в присутствии такого стабилизатора, как смесь фосфатов щелочных металлов при рН в пределах примерно 6 — 7. П р и M е р 54. Диазотированную 6-амин-2(5 -циан-2,6 -дихлорпиримидин-4 -иламин) -1,8дисульфокислоту сочетают с эквимолекулярным количеством м-аминацетанилидом в кислой среде. Раствор 6,9 ч. динатриевой соли Таблица 2 Компонент сочетания Примеры Лцичирующий реагент Аминосоединение N-Метиланилин То же 56 Метауреидоаннлин То же 5& N-Метиланилин То же 60 б-Амин-2- (4-амин-2,5-сульфонат-1-илазо)нафталин-4,8-дисульфокислота То же 6-Лмин-2-(4 -аминофенилазо) -нафталин4,8-дисульфокислота 6-Амин-2-(4 (-4"-N-метиламинофенилазо)2,5-диметилфенилазо)-нафталин-4,8-дисульфокислота б-Л мин-2-(4 - (4"- метил а м ино фен идаз о) -3 метокси-6 -метил-фени.чазо)-нафталин4,8-дисульфокислота 6-Амин-2-(4 -(4"-N-метиламинофенилазо)6-сульфонат-1 -илазо)-нафталин-4,8-дисульфокис.чота 6-Лмин-2(5 циан-2,6 -дихлорпиримидин-4 иламин)-нафталин-4,8-дисульфокислота То же 6-Амин-2- (P-хлор пропионилам ив) -нафт алин-4,8-дисульфокислота То же Гетероциклические соединения полученного аминоазосоединения в 100 ч. воды добавляют при перемешивании к суспензии 2,3 ч. 2-метокси-4,6-дихлор-триазина в 20 ч. ацетона и 40 ч. воды. Смесь нагревают в течение 2 час при температуре 40 С, поддерживая рН 7 путем добавления 10о о-ного водного раствора карбоната натрия. Затем добавляют 10 ч. хлористого натрия, смесь профильтровывают, и остаток на фильтре вы10 суши в ают. Полученная композиция красителя содержит 3,5 атома гидролизуемого хлора в молекуле. При нанесении на целлюлозный текс15 тильный материал при одновременной обработке связывающим кислоту агентом краситель дает красновато-желтую окраску при хорошей прочности к свету и мойке. В табл. 2 показан цвет (красновато-желтый) других красителей, полученных при последующих опытах, путем сочетания диазониевой соли аминосоединения с соответствующим компонентом сочетания и с последующей 25 конденсацией полученного аминоазосоединения с эквимолекулярным количеством ацилирующего агента. Хлорангидрид циан>ровой кислоты 2,4-Ди хлор-6- (3 -сульфофенил а мин-Sтри азин 2,3-Дихлорхипоксалин-G-карбоновая кислота 2,4-Дпхлор-б-(3,5 -дисульфоани.чин) -Sтриазип ;хлорапгидрид циануровой кислоты 2,4-Дпхлор-б- (2 -метил-5 -сульфофепиламин) -S-xpv ин 234955 Предмет изобретения Способ получения азокрасителей общей формулы Z, — N — R(N = N — R ), гИ = N — R — N — Z ! 1 Cn — г Нвп — г Cm г Н2 и-г Составитель T. Калинина Редактор Л. Г, Герасимова Техред Л. Я. Левина Корректор Е. Г. Кочанова Заказ 649/15 Тираж 480 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Центр, пр. Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, 2 где одно из R и R — нафталиновый радикал, а другое — бензольный или нафталиновый радикал, не содержащий гидроксильных групп, но имеющий другие заместители, например СНз, сульфогруппу; R — 1,4-фениленовый или 1,4-нафтиленовый радикал; и и т — целые числа не более 6; р — 1или2; z> и z — реакционноспособные ацильные группировки, которые могут быть одинаковыми или различными, причем радикалы R, R, z< и z> выбирают таким образом, чтобы азокраситель содержал по меньшей мере две кислотные водорастворяющие группировки, югличающийся тем, что соединение общей формулы, указанной выше, где z> и z — атом водорода, или один из них атом водорода, а другой — реакционноспособная ацильная группа; другие обозначения такие же, как указано выше, подвергают взаимодействию с галоидопроизводным, содержащим группировку, способную реагировать с гидроксильными группами целлюлозы, при температуре от 0 до 100 С с последующим выделением целевого продукта известным способом.
