Способ получения дисазокрасителеивсесоюзнаяпдпнтно- т^хнг'еснаибиблиотека
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
2 8720
Спиц Саоетскик
Социалистическик
Респтблии
Зависимое от авт. свидетельства K
Заявлено 20.Х1.1967 (Ko 1198674/1281681/23-4) с присоединением заявки ¹
Приоритет 21.XI.1966, № P-117494, ПНР.
Опубликовано 19.XI.1970. Бюллетень Ме 35
Дата опубликования описания IО.VI.1971
Кл. 22а, 4
МПК С 09b 39/00
УДК 547.556.33(088.8) Комитет по делам иаебретении и открытий при Совете Министров
СССР
Авторы изобретения и заявители
Иностранцы
Ян Гмай, Галина Стибиш, Юзеф Мелицки и Лех Войцеховски (Польская Народная Республика) ! ВСЕСОЮЗНАЯ 11 Ч0,; Y, ü ","-,ÊI)II
СПОСОВ ПОЛУЧЕНИЯ ДИСАЗОКРАСИтЕЛЫ { о — (сн,I„— и
1 3
1р
iI
N ъ, О-{CHd„ "
1 -В,2Ев
Аг-КЫ вЂ” Аг- N=- И
Изобретение относится к способу получения новых дисазокрасителей, особенностью которых является наличие группировок — (СНа)„— N Кв R3> К4, соединенных с молекулой дисазокрасителя при помощи атома кислорода.
В отличие от известных красителей, применяющихся для полиакрилонитрильных волокон, предложенные красители имеют улучшенные колористические свойства.
Предложен способ получения дисазокрасителей общей формулы где Аг и Ar — ароматические радикалы производных бензола или нафталина, не содержащие свободных карбоксильных или сульфонных групп; R и R> — водород, алкил, цианалкил, гидроксилалкил, или их ацильные производные; R и R3 — алкил, цианалкил, гидроксиалкил, их ацильные производные, которые образуют с атомом азота гетероцикл; R4— метил, этил или бензил; п=1 — 3;
Z — одновалентный анион, например С1
СН3СОО, СНЗЯО 4 и т. д.
Способ состоит в том, что краситель общей
5 формулы где Аг, Аг, R, R<, R2, R; и и имеют выше15 указанное значение, подвергают взаимодействию с алкилирующим агентом формулы R4Z, где R и Z имеют вышеуказанное значение, при температуре 90 — 110 С в среде органического растворителя или воды в присутствии буфера
2р или без него с последующим выделением целевого продукта известным приемом.
Пример 1. 14,7 части хлористого цинкобензоло - (2,5-диметилкса-4 - азо-(4 -нитробензоло) )-диазония (0,01 г лоль) растворяют в
z5 150 частях воды, фильтруют для удаления нерастворимых частиц и купелируют путем вливания по каплям в раствор 2,45 части 3-(PN,N -диэтиламинэтоксил) -N,N — диэтплаиилина, растворенного в 150 частях воды н 3 чаЗр стях 30 /о-ной соляной кислоты. Затем все пе287217
1О
Аг-N =N — Ар — N=N—
55
Составитель T. П. Калинина
Редактор Л. Г. Герасимова Техред 3. Н. Тараненко Корректор 3. И. Тарасова
Заказ 1539/19 Изд. К 438 Тира>к 480 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, 7К-35, Раушская наб., 4/5
Сапунова, 2
Типография, пр. ремешивают в течение 1 час и купелирующую смесь нейтрализуют раствором уксуснокислого натрия до рН 7. После окончания реакции купелирования смесь перемешивают в течение
2 — 3 час, после чего отфильтровывают осевший осадок красителя, тщательно промывают водой и сушат при температуре 60 С. 1 часть полученного красителя растворяют в 15 частях хлорбензола, добавляют 0,11 части окиси магния, подогревают до температуры 90 — 100"С и вливают по каплям в течение 1 «ас G,6 части сульфата диметила, растворенного в 0,5 части хлорбензола. Затем реакционную массу выдерживают в течение 5 — 6 час при температуре 100 — 110 С, охлаждают до комнатной температуры и отфильтровывают осевший осадок красителя. Полученный краситель о«рашивает полиакрилонитрильное волокно в темно-синий цвет. Окраска отличается светостойкостью, прочностью к стирке, сублимации и промышленным газам.
Пример 2. 1 часть 4-аминоазобснзола, 2 части 30 /„-ной соляной кислоты и 3 части воды смешивают в течение 24 ÷àñ. Затем добавлгпот 30 частей воды, 2,5 части льда и диазотируют путем вливания по каплям в течение 4 — 5 час 1,3 части 4 -ного раствора азотистокислого натрия. Температура диазотирования 10 — 15 C. После окончания реакции диазотирования добавляют 0,01 части активированного угля и раствор фильтруют. Раствор диазосоединения вливают по каплям в течение 1 час в 1,15 части 2-(у-N,N -pv;ae zламинопропокса-)-N,N-диметиланилина, 1 часть уксусной кислоты, 60 частей воды, 5 частей льда и 0,5 части кристаллического уксуснокислого натрия, все это перемешивают в течение
2 — 3 час, отфильтровывают осевший осадок краснтеля н сушат при температуре 60=C.
1 часть получе1шого красителя растворяют в
10 частях хлорбензола, добавляют 0.,05 части окиси магния, подогревают до температуры
90 — 100 С и вливают по каплям в течение
1 час 0,5 части бензосульфометилового эфира.
Затем реакционную массу выдерживают в течение 5 — 6 час при температуре 100 — 105 С, охлаждают до комнатной температуры и осевгпий осадок красителя отфильтровывают. Сырой краситель растворяют в горячем состоянии в воде, фильтруют с активированным углем и высаливают хлористым натрием. Полученный краситель окрашивает поликрилонитрильное волокно в красный цвет. Полученная окраска отличается высокой светостойкостью, прочностью к стирке и сублимации.
Пример 3. 1 часть 4-ампно-2 метил-5-метилкса-4 -нитроазобснзола смешивают с 1 частью 30>/о-пой соляной кислоты, 60 часгямн воды, подогревают до температуры 35 — 40 C и диазотируют путем вливания по каплям в течение 1 час 0,33 части азотистокислого натрия, растворенного в 1 части воды. Затем полученную смесь перемешивают в течение 2 — 3 час, добавляют в нее 0,05 части активированного угля и фильтруют. Избыток азотистой кислоты удаляют добавлением в фильтрат мочевины, Полученное диазосоединение купелируют с 1 частью N,N-диэтил-3- (P-морфолинэтокса)анилина, растворенного в смеси 1,5 части уксусной кислоты, 20 частей воды и 0,9 части кристаллического уксуснокислого натрия.
После окончания реакции купелированную смесь перемешивают в течение 2 — 3 час, отфильтровывают осевший осадок красителя, тщательно промывают водой и сушат при температуре 60 С. 1 часть полученного красителя растворяют в 15 частях хлороформа, добавляют 0,11 части окиси магния, подогревают до температуры кипения и вливают по каплям в течение 2 час 0,6 части сульфата диметила, растворенного в 0,5 частях хлороформа. Затем реакционную массу выдерживают в течение
5 — 6 час при температуре кипения, охлаждают до комнатной температуры и осевший осадок красителя отфильтровыва|от. Полученный краситель окрашивает полиакрилонитрильное волокно в темно-фиолетовый цвет. Полученная окраска отличается высокой светостойкостью, прочностью к стирке, сублимации и промышленным газам.
Предмет изобретения
Способ получения дисазокрасителей путем взаимодействия азокрасителя с алкилирующим агентом T?,7, где R,— алкил, Z — одповалентньш анион, например С1, СНзСОО
СНз$0 — <, в среде органического растворителя пли воды в присутствии буфера с последующим выделением целевого продукта известным приемом, отлича ощийся тем, что, с целью улучшения колористических свойств красителя и расширения цветовой гаммы, в качестве исходного соединения применяют """ лннение общей формулы где Лг, Аг — ароматические радикалы производных бензола или нафталина, нс содержащих свободных карбокснльных или сульфогрупп; R и R, — водород, алкил, цианалкил, гидроксиалкил нли их ацильное производное;
К2 и 14 — алкил., цианалкил, гидроксиалкил, их ацильные производные, которые с атомом азота могут образовать гетероцикл; п=1 — 3,
