Способ получения моноазокрасителей

 

2882 0I

Оома Соввтскиа

Ссциалнстичвскиа

Республик

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 23.Х.1969 (№ 1371294/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 03.Х11,1970. Г>юллетсш, Л . 36

Дата опубликования оппсашгя 15.11.1971

Кл. 22а, 1

МПК С 09b 39!00

УДК 547.556.33 (088.8) Комитет по делам иаебрвтений н открытий арн Совете Министров

СССР е.пт-., T. Х. Гладышева, M. 8. Горелик, Г. И. Шилова, В. В. П чкова и В. В. Михалева Е : г

Р,вторы изобретения

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНОАЗОКРАСИТЕЛЕИ

Изобретение относится к технологии получения моноазокрасителей для металлсодержащего полипропиленового волокна.

Известен способ получения моноазокрасителей, состоящий в том, что 4-аминобенз (с) (1,2,5) тиадиазол,подвергают диазотированию нитритом натрия в среде 100 /с-ной муравьиной кислоты с последующим сочетанием с азосоставляющей — амином и выделением целевого продукта известным приемом.

Полученные моноазокрасители могут быть использованы для крашения полиамидных, П0лиакрилонитрильны. ; и полиэфирных В0лоК0 1-Ь

С целью получения моноазокрасителей для крашения металлсодержащего полипропиленового волокна в широкую гамму цветов от цвета бордо до серого предлагается диазотировать 4-аминобенз (с) (1,2,5) тиадиазол нитрозилсерной кислотой в среде концентрированной серной кислоты или нитритом натрия в среде смеси ледяной уксусной и соляной кислот с последующим сочетанием полученного диазосоединения с азосоставляющей, содержащей оксигруппу.

Исходный 4-аминобензтиадиазол является сравнительно доступным полупродуктом. Его получают нитровапием бензтиадиазола с ттоqëåäóþùûì восстановлением 4-нитробензтиадиазола чугунной стружкой в уксусиокпслой среде.

Пример 1. К раствору 0,76 г (0,005 л оль)

4-аминобенз- (с) (1,2,5) -тиадиазола в 10 лл концентрированной серной кислоты при температуре от — 12 до — 8 С прибавляют за

10 лин при перемешивании 5 лл 1 н нитрозилсерной кислоты и выдерживают 30 лин.

1о Растворив 0,79 г (0,0055 лоль) 2-нафтола в 100 лл 2, о -ного раствора едкого натра, охлаждают раствор до 0 С и прибавляют

100 г льда. К полученному раствору азосоставляющей при — 2 — 0 С прибавляют за

15 15 лин одновременно раствор диазосоединения и раствор 20 г едкого натра в 100 лл воды. Суспензию перемешивают 2 «ис, оставляют на ночь и подкисляют соляной кис 10той, Осадок отфильтровывиот, промывают

2д водой и, высушив при 60 С, получают 1,37 г красителя 4- (2-оксинафтилазо-1) -бенз- (с) (1, 2,5) -тиадиазола. После хроматографпрования на безводной окиси алюминия т. пл. 217,5— — 218,5 С (из бензола).

Найдено, ус. .С 63,02; 63,10; 11 3,28; 3,30;

Х 18,01; 18,13.

С16Н,.И,О Я.

Вычислено, о о: С 62,73; Н 3,29; N 18,29.

Краситель окрашивает никельсодержащее

30 полипропиленовое волокно в серый цвет.

Предмет изобретения

Составитель Т. Калинина

Рсдактор Б. Б. Федотов

Корректор T. А. Уманец

Изд. ¹ 80 Заказ 204/9 Тираж 480 Поди испо"

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, 5I(-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, и р. С апу нов а, 2

Пр им ер 2, Аналогично примеру 1 диазотируют 1,51 г (0,01 моль) 4-аминобенз(с) (1,2,5) -тиадиазола.

К охлажденному до 0 С раствору 1,6 г (0,011 моль) 8-оксихинолина в 100 мл 2%-ного раствора едкого натра прибавляют 200 г льда и затем одновременно приливают раствор диазосоединения и раствор 44 г едкого натра ia 200 мл воды с такой скоростью, чтобы температура не превышала 2 С и среда была слабощелочяой. После 18-часовой выдержки реакционную смесь подкисляют соляной кислотой, осадок отфильтровывают, промывают водой и, высушив при 70 С, получают 2,69 г 4- (8-оксихинолиназо-5) бенз— (с) (1,2,5) -тиадиазола, т. пл. 247 — 248 С (из хлорбензола).

Найдено, %: С 58,67; 58,76; Н 2,80; 3,02;

N 22,93; 22,67.

Н1в Нэпов 08.

Вычислено, %; С 58,62; Н 2,95; N 22,79, Краситель окрашивает никельсодержащее полипропиленовое волокно в цвет бордо.

П р и м ер 3. Аналогично примеру 1, но используя в качестве азосоставляющей и-крезол, получают краситель 4- (2-окси-5-метилфенилазо) бенз-(с) (1,2,5) -тиадиазол (выход

50%), окрашивающий никельсодержащее полипропиленовое волокно в темно-зеленый цвет.

Пример 4. Аналогично примеру 1, но используя в качестве азосоставляющей 1-фенил-3-метилпиразолон-5 с выходом 76% получают краситель 4- (1-фенил-3-метилпиразолон-5-азо-4) бенз- (с) (1,2,5) -тиадиазол, окрашивающий никельсодержащее полипропиленовое волокно,в розовый цвет.

П р .и м ер 5. Аналогично примеру 1, но используя в качестве азосоставляющей азо4 тол А, получают с выходом 95% краситель

4-(2- окси-3 - фенилкарбомоилнафтилазо - 1) бенз- (с) (1,2,5) -тиадиазол, окрашивающий никельсодержащее полипропиленовое волокно в голубовато-серый цвет.

Пример 6. Суспензию 1,51 г (0,01 моль)

4-аминобенз- (с) (1,2,5) -тиадиазола в 12 мл ледяной уксусной кислоты и 2,5 мл соляной

1р кислоты диазотируют 0,76 г (0,011 моль) нитрита натрия при 0 С и перемептивают 30 лшн при той же температуре.

К раствору 1,8 г (0,0105 люль) 4-метоксинафтола-! в 100 мл 1%-ного едкого натра при

15 0 — 3 С за 15 мтн прибавляют раствор диазосоединения и раствор 11 г соды в 100 мл воды. Через 18 час краситель отфильтровывают, промывают водой и, высушив при 70 С, получают 2,97 г (выход 81%) 4-(1-окси-4-метокси нафтилазо-2) бенз- (с) (1,2,5) -тиадиазола.

Краситель окрашивает никельсодержащее полтвпропиленовое волокно в серый цвет, Способ получения моноазокрасителей .путем диазотирования 4-аминобенз-(с)(1,2,5)тиадиазола с последующим сочетанием с азосоставляющей и выделением целевого продукта известным приемом, отличающийся тем, что, с целью получения красителя для крашения металлсодержащего полипропиленового волокна в широкую гамму цветов с хорошими колористическими показателями, в качестве диазотирующего агента применяют нитрозилсерную кислоту в среде концентрированной серной кислоты или нитрит натрия в среде смеси ледяной уксусной и соляной

4р кислот, а в качестве азосоставляющей применяют соединение, содержащее оксигруппу.