Способ получения никотиновой кислоты

 

,г -.:

1 бП И СА Н И Е 235764

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №

Кл. 12р, 1, 01

Заявлено 04.Х1.1966 (¹ 1111330/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

МПК С 07d

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Минивтров

СССР

Опубликовано 24.1.1969. Бюллетень № 6

Дата опубликования описан1гя 6Л 1.1969

УДК 547,826.1,07 (088.8) Авторы изобретения

Б. В. Суворов, С. P Рафиков, А. Д. h,àãàð,ttèöêèé, Д. Х. Сембаев, Ю. M. Солнцев, P. T. Кутжанов, О. Б, Лебедева, T. А. Афанасьева, М. К. Ержанов, И. И. Иоффе, А. . Любарский, A. Ф. Григоров, И. П. Белоусов, Г. В. Воронин, В. М. Кагасов, А. Ф. Тимофеев и Ю. Г. Ефремов

Институт химических наук AH Казахской ССР и Карагандинский металлургический завод

Заявители

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НИКОТИНОВОЙ КИСЛОТЫ

Известен способ получения никотш1овой кислоты из 3-п11колина. Его путем окислитсльного а»монолиза в присутствии водяного пара на смешанных окисиых ванадиевотитановых или ванадиевооловянных катализаторах с»ачала переводят в никотинонптрил, который затем омыляют до свободной кислоты.

Для повь1шения выхода целевого продук1а предлагается в качестве катализатора испол— зовать окислы ванадия, модифицированные окислами олова или лромотированиыс окислами вольфрама.

Применение предлагаемых ката 11IBBTopoB позволяе-. при окислительном аммонолизс

3-пиколина одновременно с никотинонитрилом получать в значительных количествах HIIKQTIIноамид, который во второй стадии про 1ссса (омыление никопшонитрила) превращается в никотиновую кислоту.

Пример 1. Парь; З-пиколина, воды и а»миака пропускают ь смеси с возду: ом через реактор с тремя реакционными трубками (длииа 1400 1111, диаметр 200 ть11), заполненными катализатором, состоящим из с»сеit

54,7% 1 зО; li 45,3 1о ÜïÎ>>. СкоРость 110 Ià÷è

3-пиколина 33 г, воды 880 г, аммиака 60 г, воздуха 300 д на 1 л катализатора в 1 «пс.

Температура реакции 360 С. Продолжительность опыта 48 «ас. Всего подают 576 г 3-николина.

Продукты реаки ш улавливают в скрубберах с насадкой из колец Рашига, орошаемых водой. РеакциОнн, Ki жидкость аиа,1113tip>, loT методами полярографии и газо-жидкостной

5 хроматографии. Ооьсм реакционной жидкости 15 л.

Из скр 00opiloli жидкости ссрных! эфирОх! (после предварительного удаления следов неирорсагировавшего 3-николина пстролей10 11ым эфиром) извлекают никотиионитрил.

=.1фирную вь;т11жку рсктифиш1руют и отоирают фракц11ю с т. кип. 100 — 103 С, 24 .11.11 рг. ст.

Бсего полу чают 460,4 г никотштонитрила (72% от теор1:!) с т. пл. 50>5 С. Оставшийся

15 раствор уиар ают, 11 из сухого остатка эстрак1шеи ацето 1ом извлекают никотиноамид.

Получают 136.4 г амида никотиновой кислоты (18:1,, от теор111) с т. пл. 120" С.

70г никотиионитрила и 30 г никотииоамида

20 помещают lз OTB ibiloll автоклав> Ilpll IIIBBtoT

300 1кi 0,8<>;о-ного водного аммиака и выдеРживают при 260"-С в течение 2 «ас. Затем водный раствор упаривают под иебольцшм вак умом досуха, 1 полученный остаток нагрс25 вают пр11 150 — !60-С. Аммонийная соль никотиновой кислоты разлагается при этом с Bblделением аммиак» It свободной никотиновой кислоты. Полу i iioò 110,6 ". кислоты (98 1,, от теории, считая иа взятыс никотинонитрил и

30 никотииоамид или 88,/0 на поданный 3-пико235764

I 1 ;) P ;I ),I с T ii 3 0 б p c T c н 1.! я (oj. Г<и)итс.>ь и. 40 )

1с..;рс<(Л. >(Левант

Корр, .tip Т. Д. Чуиаева

Рсданто, С. Лазарева наказ 776 14 1 ира>к оО 11о.til)ICilOt

ЦИИИПИ Комитета ио )(ся>)м )и>оп)рс)с)lit!i ll )п)<рь)ги!! При Сонете .11ии; строс CC(:1>

jjYoct(tt ), ЦcиTр, ир. (.Ci)ot!

Тиио! р<и1и)5!. Ill). (: темпppят <<р3 пл3;Iени>1 по 1уiiеllllой кllс— лоты после пс, ;екристаллнзяцни из эт,iëîâîãî спирта 230 — 234 С. Коэффициент нейтрализации 122,5.

Вычислено, )>)0. .С 58,53; Н 4,06; 11,45. s

1-1яйдено, )))p, С 58,57; EI 4,11; Х 11>50.

П р ii м e p 2. В реактор с тремя рсакционныII)I Tph бкя(>(и TBI(II>; >кс p23)ICpOB, i(TO B и;>иа(сре 1, 33(10)I((OH(Iû)(ка)тя 2((3HTopO>l (>> )О.-, 72,5P)в., 8пО 27,5)>, p) подают паРы З-п)(колина, 10

Водьl и аммиак;1 В смеси с Возду:(01(. Скорос(ь подачи З-пико.tl(IIB 33 2, ВОДЫ 880 2, 2:i!миЯкя

48 2, )303 < .(3 3000 .г II B 1 .; I(BT3.1113 3TO!) ci U

1 час. Температура реакции 360 С, П,)одол>кительность опыта 72 час. Всего подают 864 г 15

З-николина.

Продукты реакции улавливают и анализир> )От, как В при1!срс 1. Об 1>cj<(реакцион ион

>1(!I)I J(OCT!(18 л. В IJCI) CG.BCp>)(I!TC5! 694 2 llili(0тинон)гтрила и 182 г никотиноамида, что сос- 2Q тавляст состветствснно 72 и 16),.„от теории, считая на взятый 3-николин.

2 >г реяк)lиоиной жидкости oop303T)>)!>3)QT пстро IcI(I) J DI эфиром для удаления следов нснрореягировавшего 3-николи(2> помещают 25

В cTHëû(oè ()Вток<)яв I(Вь!дср>кив 2101 lip Jf

280 С в тсчсн)>с 1,5 час. Дальней(ну!о обработку полученного раствора проводят п0 пр:— меру 1.

Получают 107,3 г никопшовой к! слоты, г(о 30 состявлят 97!))0 о Теор>(и, считая i13 Взя)ыс и:iкотинонитр))л;) l)))i(0(èèoHìèä. Вы.;од иикотш)оной кислоты В расчете на (10;(BI(!(()c(3-ш)колин 86p) о.

П р н м с р 3. 1срез реактор с тремя рсякип- 35

OII)I)>) Ú1)I TP < 0)(l)((!I TC()КС РЯЗЪ)СРО!), "IТÎ В П,)lllсрс 1, запо.шснными катализатором, состоя-! цим из (pO,; 98,5 >it), I I>) i. 0,) 1,5»,,р, пропускают

i3 (мес! ) с возд ком пары З-николина, воды и аммиака. Скорость пода (Il 3-николина 20 г, <)ммиакя 25 г, зоды 95 г, воздуха 1000 .г HH

1 .i кa 1 3,1изат01)я В ) «ac. Температур pa реяк)ип! 380" С. 11родол>кптсльность опыта 96 час.

Всего подаю) 20 г 3-николина. Продукты реякш)и улявливя!От и анализируют, как в примере 1. Ooьсм реакционной >кидкост() 20 л. В

;)сll содср>кится 531,8 г никоп)ноннтри13

112,5 г никотиноями (а, что составляет соотвстствен (о 66 12),„от теории, считая на взятый 3-))i(колпн. . 2 рея нинон ной я(идкост1! (после < дяления следов !(сирорся(ировавшего 3-никол ша петро IcJ))1))xi эфнроз!) Помещают в стальной ав)оклав il вы Icр>к!)Вают при 270 C 2 час.

IIo;Ix юн))ыи pBcTLop затем обрабатывают

iio примеру 1. Получают 71,6 г никотиновой

l())c, <оты, что составляег 96,8>, „от теории в расчете ня взягыс пи)ри1 и амид ил (76>,,,, )i! Т Я я ) cl ! О.I, (! ! 1 I >I J (3 - и i)I(О, 1 1 i ) 1 .

СИОсОб ио:1) !P)l J)5(н и кОТППОВО!(1()lc. loть! н я основе окисл)п с J) )30(0 ам яонолиза 3-111) J(0))1,-!

I<1 в Ilpi)cvTcтвии ва (адисвого катализатора с

Iloслс;(у!ощим IIJpoëèçoì никотинамнда i llilкотиионнтрила, Oтли>га)ои(иггся тем, что, с цслыо повыше гия Вь(:(ода целевого продукта, в качествc катялнзят0pB используют окислы ваJl t;(è5(, модиф )цироьагп)ые окислами олова ! ill иромот; роваиныс окисла1(и вольфрама.