Способ получения ариловых эфиров фосфиновыхкислот

 

Е") с., О П И С АН И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

24I436

Свез Советскик

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 15.1.1968 (№ 1211327/23-4) Кл. 12о, 26/01 с присоединением заявки ¹"

Пр,иоритет—

Опубликовано 18.IV,1969. Бюллетень ¹ 14

Дата опуоликованпя описа гия 27Л 111.1969

МПК С 071

УД К 547.26.118.241.07 (088.8) Комитет по 11елам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Авторы изобретения Н. К. Близнюк, Л. Д. Протасова, 3. Н. Кваша и С. Л. Варшавский

Заявитель Всесоюзный научно-исследовс. ельский институт фитопатологии

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРИЛОВЫХ ЭФИРОВ ФОСФИНОВЫХ

КИСЛОТ

RP — 0 — А — OPR, \

0 0

Изобретение относится к области получения соединений, которые могут найти применение в качестве физиологически активных веществ.

Способ получения ариловых эфиров фосфпновых кислот общей формулы где К вЂ” хлорметил или бензил, А — незамещенный или хлорзамещенный арилен, основан на том, что хлорангидриды фосфиновых кислот подвергают взаимодействию с бис-фенолами в присутствии каталитических количеств органических оснований, например пиридина в среде инертного органического растворителя, например ксилола, при нагревании с последующим выделением целевого продукта известными приемами. Нагревание желательно вести до кипения реакционной смеси.

П р и м ер 1. Бис-(ди-(хлорметил)-фосфинил)-гидрохинон.

Смесь 0,02 г моль хлорангидрида ди-(хлорметил)-фосфиновой кислоты, 0,01 г моль гидрохинона и 20 мг пиридина кипятят в 10 лтл ксилола до прекращения выделения хлористого водорода (2 — 3 час). Смесь охлаждаюг и оставляют на 10 — 12 час. Выпавшие кристаллы отфильтровывают и сушат на воздухе. Выход 95,0%, т. пл. 98 — 102 С. После перекристаллизации пз толуола т. пл. 104 — 106 C.

Найдено, %: Cl 35,02; P 15,00.

С1ОН1зС1404Р2.

5 Вычислено, %: Cl 35,45; P 15,49.

Пример 2. Бис- (дибензилфосфинил) -гпдрохинон. Получают в условиях примера 1 из

0,01 г люль хлорангидрпда дибензилфосфпновой кислоты и 0,005 г поль гидрохинона. Вы10 ход 82,2%, т. пл. 168 †1 С (толуол).

Найдено, %: Р 10,62.

Сз4НззО Pз.

Вычислено, %: P 10,93.

15 Пример 3. 2,2-Бис-(дп- (хлорметпл) -фосфинилоксифенил)-пропан получают в условиях примера 1 из 0,01 г моль хлорангидрида ди(хлорметил) -фосфиновой кислоты и 0,005 г.

° люль 2,2-бис- (4-окспфенил) -пропана. После

20 удаления растворителя в вакууме продукт представляет собой стекловидную массу. по

1,5700, Выход 1000/О.

Найдено, %: Cl 27,01; P 11,72.

С )зНззС1 0.Рз.

25 Вычислено, %: Cl 27,36; P 11,96.

Пример 4. 2,2-Бпс-(ди- (хлорметил) -фосфинилоксп-2,6-дпхлорфенпл)-пропан получают в условиях примера 3 из 0,01 г моль хлорангидрпда ди- (хлорметил) -фосфиновой кислоты

30 и 0,005 г моль 2,2-бпс- (4-окси-3,5-дихлорфе241436

Предмет изобретения

Составитель В. Старовит

Редактор Л. М. Новожилова Текред А. A. KaMblUlHHK08a Корректор 3. И. Чванкина

Заказ 2038/3 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сзпуно"-а, 2 нил) -пропана. Продукт — стекловидная масса.

Выход 100%. п 29 1,5770.

Найдено, %. С1 42,98; P 9,01.

C19H18Ñ18O4P2.

Вычислено, %. С1 43,26; P 9,45.

1. Способ получения ариловых эфиров фосфиновых кислот, отличающийся тем, что хлорангидриды фосфиновой кислоты подвергают взаимодействию с бис-фенолами в присутствии каталитических количеств органических оснований, например пиридина, при нагревании с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что реакцию проводят в среде инертного органического растворителя, например ксилола, при

10 температуре кипения реакционной смеси.