Патент ссср 242906

 

ОП ИСАНИ Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”

Заявлено 03.1,1968 (№ 1208683/23-4) Кл. 12II, 1 02 с присоединением заявки ¹â€”

МПК С 07с

Приоритет—

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.562.4 562.1 553.4.07 (088.8) Опубликовано 05Х.1969. Бюллетень ¹ 16

Дата опубликования описания 26.IX.196 р

Авторы, изобретения

Заявитель

Е. П. Фокин и И. Г. Сивакова

Новосибирский институт органической химии Сибирского отделения АН СССР

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТИЛОВОГО ЭФИРА

3,4-ДИАМИНОДИФЕНИЛОВОГО ЭФИРА КАРБОНОВОЙ

К И СЛОТЫ (— 4 ) Предлагаемый способ получения метило вого эфира. 3,4-диаминодифенилового эфира карбоновой кислоты.(— 4 ) состоит в том, что метиловый эфир 4-(N-oöåòèëàìè ío) -ди фенилового эфира карбоно вой кислоты нитруют дымящей азот ной кислотой в ледяной уксусной кислоте и полученный при, этом продукт подвергают гидролизу щелочным реагентом, на пригиер

5%-ным водным раствором NaOH с последующим восстановлением чугунными стружками в среде водного диэтиленгликоля.

Выход продуктов по стадиям составляет: нитрование 95%, гидролиз 90%, восстано вление 70%.

Кроме высоких выходов по стадиям, способ обеспечивает получение метилового эфира

3,4-диами нодифенилового эфира карбоновой кислоты (— 4 ), свободного от изомеров, поскорльку найдены такие условия,нитрования, при. которых вступает лишь одна нитрогруппа и только в о-положение к ацетиламиногру ппе (без омыления сложно-эфир ной группы), что достигнуто действием одного экви варлента щелочи. Пример 1. а) Нитрирова ние метилового э фира 4-(Nарцетиламино) -дифенилового эфира карбоновой кислотьв(— 4 ) .

К раствору 1 г ацетильного производного в 30 мл ледяной .ксусной кислоты при|бавляют 10 мл дымящей азотной кислоты. Размешивают при 15 — 20 С 4 час и выливают на лед. желтый осадок отфильтровывают. Выход 1,1 г (95% ), т. пл. 138-142 С, т. пл.

5 156 — 157 С (хлоро форм) . ,Вычислено, %:,Ñ 58,18; Н 4,24; N 8,48.

С igH 44ХзОс.

Найдено, %: С 58,25; Н 4,28; N 8,47. б) Гидролитическое расщепление метило10 вого эфира 3-:нитро-4-(N-ацетилавми но) -дифенилового эфира карбоновой кислоты (— 4 ) ..

5 г ацетильного производного растворяют в кипящем мета ноле и вгедлен но приливают

5 /о водного раствора КОН. Выдерживают

1s 2 — 3 иия, быстро охлаждают и выливают на лед с водой. Выход 3,93 г (90%), т. пл. 146—

147 С, т. пл. 150 †i1 С (бензол).

Вычислено, %: С 58,26; Н 4,16; N 9,72.

С44 Н >ХзОз.

20 Найдено, %: С 58,11; Н 4,11; N 9,75. в) Восстановление метило вого эфира, 3-нитро-4-аминодифенилового эфира карболовой

КИС IOTbIi(— 4 ) .

В колбе с мешалкой и обратным холодиль25 ником нагревают до 70 — 80 С 70 м.г (75%) этиленгликоля, 1,25 г чугун ной стружки, 0,75 г

NH,CI и 1 мл концентрированной соляной кислоты. Затем вносят 0,4 г нитросоединения, температуру повьпшают до 120 С m выдержиЗ0 вают 2 час. Добавлением раствора соды осаж242906

Составитель М. Меркулова

Редактор Л. И. Вигдорова Техред A. А. Камышникова

Корректоры: А. Абрамова и Л. Корогод

Заказ 2390/12 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 дают соли железа. Фильтрат охлаждают, осадок отфильтровывают, промывают водой и,сушат. Выход 0,25 г (70%), т. пл. 70 — 80 С, т. пл. 87 — 90 С (водный этанол).

Вычислено., %: С 65,11; Н 542; N 1035.

Ст4Н14К Оз

Найдено, %: С 65,26; Н 5,44; N 10,35.

Предмет изобретения

Способ получения метилового эфира 3,4-диами нодифенилового эфира карболовой кислсты(— 4 ), отличающийся тем, что метиловый эфир 4 - (N - ацетиламино) - дифенилового эфира карбоновой кислоты обра батывают дымящей азотной кислотой в среде, ледяной

5 уксусной кислоты, и полученный при; этом продукт подвер|гают гидролизу щелочнылм реагентом, например 5%-ныл водным раствором

NaOH, с последующим;восстановлением и выделением целевого продукта известным .спо10 собом.