Способ получения триазенов

 

ñåñå Ъ т втентно-технииввтазв

ИСАЪ1Й

245l26

E О П

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено ОЗ.IV.1968 (¹ 1231440i23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 04.V1.1969. Бюллетень № 19

Дата опубликования описания 17.Х.1969

Кл. 12q, 13

МПК С 07с

УДК 547.336.2.07 (088.8) Комитет по полам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

С. H Данилов, Л. Н. Ястребов и Л. Н. Бурова

Ленинградский технологический институт имени Ленсовета

Заяви гель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИАЗЕНОВ

Изобретение относится к способу получения триазенов.

Известен способ получения триазенов по

Гриссу путем взаимодействия диазосоединений с ароматическими аминами.

Предложен способ получения триазенов, заключающийся в том, что алифатические или ароматические азиды подвергают взаимодействию с триалкилалюминием с последующим гидролизом полученного продукта. Предложенный способ позволяет получать как жирноароматические, так и алифатические триазены.

Пример 1. Получение бутилэтилтриазена.

К 6,62 г (0,058 моль) триэтилалюминия (бензиновый раствор концентрации 44,17 г/л) приливают 5,7 г (0,075 моль) свежеперегнанного бутилазида. Реакционную массу перемешивают в течение 20 час при 40 С. Контроль реакции проводят спектроскопически (до отсутствия на ИК-спектре полосы поглощения, соответствующей азидной группе).

По окончании реакции растворитель отгоняют в вакууме, Алюминийорганический продукт присоединения триэтилалюминия к бутилазиду представляет прозрачную жидкость красного цвета, которая дымит на воздухе, хорошо растворяется в алифатических и аром атических углеводородах.

Для получения бутилэтилтриазена 8,35 г алюминийорганического соединения растворяют в 150 мл сухого эфира. Прп охлаждении и интенсивном перемешивании нз капельной воронки добавляют смесь раствора хлористого алюминия и 25%-ного раствора аммиака.

При гидролизе выделяется расчетное количесгво этапа. После разделения слоев и экстракции водного слоя эфиром объединенные

10 эфирные вытяжки промывают водой, затем высушивают сульфатом натрия. Эфир удаляют в вакууме водоструйного насоса, а остаток перегоняют, причем собирают фракцшо с т. кип. 44 — 45 С,14 мм рт. cr.

Бутилэтилтриазен представляет собой бесцветную прозрачную жидкость с неприятным запахом.

Выход бутилэтилтриазена-сырца почти количественный.

Физико-химические константы продукта: пр 1,4518; d p 08650

Найдено, %: С 55,46; Н 12,02; iU 32,60.

С,Н„.-Хз.

25 Вычислено, %: С 55,81; Н 11,60; Х 32,50.

Строение полученного продукта подтверждается также данными ИК-спектра и спектра

ЯРМ.

Пример 2. Получение фенилэтилтриазе30 на.

245126

Составитель Л. М. Иоффе

Редактор О. С. Филиппова Техред Л. Я. Левина Корректор Л. В. Юшина

Заказ 2651/3 Тираж 4SO Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

К 6,7 г триэтилалюминия (бензиновый раствор концентрации 44,17 г/л) постепенно приливают 6,5 г свежеперегнанного фенилазида (т, кип. 49 — 50/2 мл ; п „ 1,5602; дф 1,088).

Реакция экзотермическая, так как температура при приливании повышается до 50 С.

Реакционную массу перемешивают в течение

15 час при 20 С. Контроль реакции так же, как и в предыдущем случае, проводят -спектроскопически — до исчезновения в HP-спектре полос поглощения, характерных для азидогруппы.

Для выделения триазена продукт реакции гидролизуют раствором 30 г хлористого аммония и 15 смз 25 G-ного аммиака в 75 сиз воды.

При этом выделяется расчетное количество этана. После разделения слоев и экстракции водного слоя бензином органический слой тщательно промывают водой и высушивают прокаленным хлористым кальцием. После удаления бензина под вакуумом этилфенилтриазен получают в виде желтого масла, кристаллизующегося в петролейном эфире при температуре — 25 С. После двукратной перекристаллизации из петролейного эфира этил5 фенилтриазен выделяется в виде бесцветных кристаллов с т. пл. 30 С (литературные данные 31 С). Выход 60%.

11айдено, /о. С 64,71; Н 7,2; N 28,2.

СвН )Мз.

Вычислено, о/о. .С 64,4; Н 7,38; N 28,20.

Строение полученного продукта подтверждается также данными ИК-спектра и спектра

Я ЧР.

15 Предмет изобретения

Способ получения триазенов, отличающийся тем, что алифатические или ароматические азиды подвергают взаимодействию с триал20 килалюминием с последующим гидролизом полученного продукта и выделением целевого продукта известным способом,