Способ получения диалкил-(ацетоксиметил)-фосфинов
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Саве Советских, Сациелистикеских
Республик с 1
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 20Х.1965 (№ 1008216/23-4) Кл, 12о, 26/01 с присоединением заявки ¹
Приоритет
Опубликовано ЗОХ11.1966. Бюллетень № 16
Дата опубликования описания 12.Х.1966
МПК С 07f
УДК 547.419.1.07(088,8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете й1ииистров
СССР
Авторы изобретения М. И. Кабачник, А. В. Николаев, 3. Н. Миронова и Е, Н. Цветков
Заявитель
Инсгитут элементоорганических соединений АН СССР
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАЛКИЛ-(АЦЕТОКСИМЕТИЛ)ФОСФИНОВ
Предложен способ получения алкилди- и диалкил-(ацетоксиметил) -фосфинов, не описанных в литературе.
Соединения могут быть использованы для синтеза различных фосфорорганических соединений.
Способ состоит в том, что три-(ацетоксиметил) -фосфин подвергают последовательной обработке галоидным алкилом и водным триэтиламином, или раствором карбоната натрия, или едким натром с последующей обработкой полученного при этом алкилди-(ацетоксиметил) -фосфина вышеуказанными продуктами.
Прим ер. Бутилди-(а цето к си мет и л) -ф о с ф и и. Смесь 5 г (0,02 люль) три(ацетоксиметил)-фосфина, 3,3 г (0,024 л оль) бромистого бутила и 6 мл ледяной уксусной кислоты нагревают в атмосфере азота в запаянной ампуле 20 час при 130 -С и затем упаривают в вакууме, К полученному сиропообразному бутилтри- (ацетоксиметил) -фосфонийбромиду в токе азота прибавляют 0,36 г (0,02 люль) воды и 10 мл (0,07 ноль) триэтиламина.
Смесь нагревают при перемешивании 30 ттин при 40 С, разбавляют водой до растворения выпавшего осадка и экстрагируют бензолом (30 — 50 лл). Экстракт сушат безводным сульфатом натрия, растворитель удаляют в вакууме, остаток перегоняют. Получают 2,5 а (53%) бутилди- (ацетоксиметил) -фосфина; т. кип. 121 — 122 С при 3 мм рт. ст.;, пр 1,4680;
d 4 1,0501. Найдено МК» 62,01, вычислено
MR» 61,93.
Найдено,, „: С 51,4; 51,4; 51,7; Н 8,3; 8,2;
Р 13,2; 13,2.
СтоНт90аР.
Вычислено, о/p .С 51,3.„Н 8,2; P 13,2.
Пример. Ди пропил-(ацетоксимет и л) -ф о с ф и и. Смесь 4,4 г (0,02 люль) пропилди - (ацетоксиметил) - фосфина, 3 г (0,024 люль) бромистого пропила и 6 мл ледяной уксусной кислоты нагревают в запаян;ой ампуле в атмосфере азота 20 час при
130=С и затем упаривают в вакууме. К полу20 ченному сиропообразному дипропилди-(ацетоксиметил)-фосфонийбромиду добавляют
3 лл воды, 15 лтл бензола и при 5 — 10 С в токе азота 1,6 г (0,04 люль) 40% едкого патра до щелочной реакции по фенолфталеину. Органический слой отделяют в атмосфере азота, водный слой экстрагируют бензолом (30—
50 лл) . Объединенный экстракт сушат безводным сульфатом натрия, растворитель удаляют в вакууме, остаток перегоняют. Получач0 ют 1,9 г (50%) дипропил- (ацетоксиметил)3 фосфина; т. кип. 70 — 71 С при 4 мм рт. ст.; п 0 1 4610. d240 0 9322
Найдено MRo 55,99, вычислено МЯр 55,64.
Найдено, %: С 57,0; 57,0; Н 10,2; 10,2;
P 16,1; 16,1.
СвН 002Р.
Вычислено, %: 56,8; Н 10,1; P 16,3.
Константы, выходы и аналитические данные полученных алкилди-(ацетоксиметил) - и диалкил- (ацетоксиметил) -фосфинов приведены соответственно в табл. 1 и табл. 2.
Таблица 1
P, %
С, %
MR, н,%
Т кип., С (мм рт. cm,) Формула вещества
20
d4 найдено найдено найдено найдено вычислено вычислено вычислено вычислено
52,66
7,3
46,6
52,69
15,0
57,75
49,1
57,31
7,8
14,1
51,3
62,01
61,93
8,2
13,2
66,55 бб,бб
8,5
53,2
12,5
71,16
71,48
8,8
55,0
11,8
С,Н„Р(СНзОСОСНз)з
75,99
56,5
9,1
75,78
11,2
Таблица 2 н,%
С, %
MR„
Р %
Т. кип. С (мм рт. cm.) Выход, %
Формула вещества
20
"о
4 найдено найдено найдено найдено вычислено вычислено вычис" лено вычислено
46,44 46,42
55,66 55,66
64,52 64,89
73,95 74,13
19,1
9,3
51,8
1,4635 0,9626
1,4624 0,9441
1,4632 0,9320
1,4648 0,9205
16,3
10,1
56,8
14,2
10,6
60,5
12,6
63,4
50 водным триэтиламином, или раствором карбоната натрия, или едким натром с последующей обработкой полученного при этом алкил10 ди- (ацетоксиметил) -фосфина вышеуказанными продуктами.
Предмет изобретения
Способ получения диалкил- (ацетоксиметил)-фосфинов, отличающийся тем, что три(ацетоксиметил)-фосфин подвергают последовательной обработке галоидным алкилом и
Опечатка следует читать напечатано колонка строка
Вычи лено, %:
С 56,8; Н 10,1; P 16,3.
Вычислено, 07О:
56,8; Н 10,1; Р 16,3.
Составитель М. В. Кожинская
Редактор Л. Г. Герасимова Техред T. П. Курилко Корректоры: Л. Е. Марисич и В, П. Федулова
Заказ 2735/12 Тираж 750 Формат бум. 60;к,90 /з Об.ьем 0,16 изд. л. Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам пзобретепий и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, д. 2
Сзнзр(СН.>ОСОСН,)з
СзH7P(CH OCOÑÍ,), C,НР(СНзОСОСНз)з
C,H P(CH OCOCH,",), Сзн1зр(снзОСОСНз)з (СзН,).,Р СНзОСОСНз (С,Н,)зР СНзОСОСНз (C4H,),P СН,OCOCHз (Сзн„),Р СНзОСОСНз
93,5—
94,5(3)
108,5—
109,5(2)
121—
122(3)
133
134(3,5)
142—
143(3)
153—
154(2) 50—
51(4)
70—
71(4)
99—
100(4)
12o—
127(4) 1,4708
1,4694
1,4680
1,4681
1,4670
1,4666
1,0939
1,0627
1,0501
1,0354
1,0181
1,0081
46,9
46,8
49,3
49,1
51,4
51,7
53,1
53,0
54,9
55,0
56,5
56,4
51,8
51,8
57,0
57,0
60,3
60,3
63,4
63,7
7,4
7,3
7,9
7,8
8,3
8,2
8,6
8,6
9,0
9,1
9,3
9,2
9,4
9,3
10,2
10,2
10,7
10,7
11,3
11,2
15,1
14,9
14,1
14,3
13,2
13,2
12,4
u,з
u,l и,0
11,З п,г
18,9
19,0
16,1
16,1
14,0
13,9
12,8
12,6
