Патент ссср 184850

Авторы патента:

М. И. Кабачник, А. В. Николаев, Н. Миронова , Е. Н. Цветков

Институт элементоорганических соединений СССР

C07F9/50 - фосфиноорганические соединения

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских .

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 20.Ч.1965 (№ 1008217/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано ЗО.Ч11.1966. Бюллетень № 16

Кл. 12о, 26/Ol

МПК С 07f

УДК 547.419.1.07(088.8) Номитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Дата опубликования описания 12.Х.1966

Авторы изобретения М. И. Кабачник, А. В. Николаев, 3. H. Миронова и Е. Н. Цветков

Институт элементоорганических соединений АН СССР

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИ(АЦЕТОКСИМЕТИЛ)-ФОСФИНА

25 Предмет изобретения

Предложен способ получения три(ацетоксиметил)-11тосфина, состоящий в том, что тетраметилолфосфонийхлорид ацетилируют уксусным ангидридом в присутствии кислого катализатора, например серной кислоты, с последующим расщеплением образовавшегося тетра (ацетоксиметил) -фосфониевого производного едким натром.

Получаемое при этом соединение может быть использовано для синтеза различных фосфорорганических соединений.

Пример. Получение три (ацетоксиметил)фосфина. К 19,06 г (0,1 моль) тетраметилолфосфонийхлорида и 0,5 лл концентрированной серной кислоты в 20 лл ледяной уксусной кислоты прибавляют в течение 1 час при температуре 70 вЂ” 80"С 34,8 г (3,4 лоль) уксусного ангидрида. Смесь нагревают при 90 С в течение 1,5 час и упаривают в вакууме. К полученному тетраацетоксиметнлфосфонийхлориду добавляют 15»тл воды, 30 .чл бензола и при температуре 10 вЂ” 15 C в токе азота, перемешивая, 8,5 г едкого натра (40%-ный раствор) до щелочной реакции по фенолфталеину. Органический слой отделяют в атмосфере азота, водный слой экстрагнруют бензолом (50 вЂ” 70».л), о бъеди и ен и ы и э кстр а кт сушат безводным сульфатом натрия, растворитель удаляют в вакууме, остаток перегоняют.

Получают 20 г (80>/о) три (ацетоксиметил)(росфина. Т. кип. 152 вЂ” 153 C (6»ut рт. ст.), п2о 1 65 d20 1,1988

MRD: найдено 58,88; вычислено 58,96.

Найдено в о о. С 43,4; 43,4; Н 6,1; 6,2; P 12,1;

12,1.

СОНтзОоР.

Вычислено в %: С 43,2; Н 6,0; P 12,4.

Промежуточный тетра (ацетоксиметил) -фос10 фонийхлорид идентифицируют в виде его тетрафенилборного производноговЂ” (CHзСООСН ) 4Ð В (СвH.-) . К водному раствору 0,5 г тетра (ацетоксиметил) -фосфонийхлорида прибавляют эквивалентное количество тетрафенилборнатрия. Осадок отфильтроныnают, промывают водой, сушат.

Получают 0,72 г (80%) вещества, после перекрисгаллизации из водного диоксана т. пл.

131 вЂ 1 С, 20 Найдено в %: Р 5,0; 5,0.

Сов Н .Рз В Р.

Вычислено в %: P 4,8.

Способ получения три(ацетокснметил) -фосфина, отлича ощийся тем, что тетраметилолфссфоннйхлорид ацетилируют уксусным ан30 гидрндом в присутствии кислого катализато184850

Составитель М. В. Кожинская

Редактор Л. К. Ушакова Техред Т. П. Курилко Корректор В, П. Федулова

Заказ 2735714 Тираж 750 Формат бум. 60 90 /з Объем 0,07 изд. л. Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и о|крытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, д. 2 ра, например серной кислоты, с последующим расщеплением образовавшегося тетра (ацетоксиметил)-фосфониевого производного едким натром.

Способ получения вторичнь[х 1-оксифторалкилалкилфосфинов // 183748

Способ получения титан-тетра- // 181648

Способ получения диарил(алкил)-хлорфосфазобис- (перфторалкил)- фосфинов // 176896

Способ получения1- // 176296

Способ получения окисей или тиоокисей диал кил (диарил)-а- меркаптофенил этил фосфи новпредлагаемый способ отличается тем, что диалкил (диарил)-хлорфосфины подвергают взаимодействию с а-хлорэтилфенилсульфидом с последующим разложением продукта реакции водой, спиртом или сероводородом.полученные соединения могут быть использованы в качестве физиологически активных веществ.пример 1. синтез окиси диэтила-м еркаптофенилэтилфосфинав трехгорлую колбу емкостью 100 см^, снабженную механической мешалкой, стеклянной трубкой, конец которой погружен в жидкость, и термометром, помещают 10 г винилфенилсульфида и пропускают в него хлористый водород до появления темно-синей окраски, чему соответствует расчетный привес 2,7 г нс1.гидрохлорирование сопровождается достаточным выделением тепла. стеклянную трубку заменяют капельной воронкой н к полученному а-хлорэтилфенилсульфиду в токе азота прибавляют 9,2 г диэтилхлорфосфина // 175509

Способ получения гидразидов фосфорилирозаниыхкарбоновьзх кислот // 172799

Способ получения бистриалкилоловоалкилфосфинов // 170977

Способ получения бистриалкилоловоалкил-фосфинов // 170976

Способ получения первичных 1-оксифторалкилфосфинов // 170498

Способ получения катализатора на основе переходного металла и фосфина // 2167712

Способ гидроцианирования органических соединений с ненасыщенной этиленовой связью // 2186058

Изобретение относится к усовершенствованному способу гидроцианирования алифатических органических соединений с ненасыщенной этиленовой связью, в частности алифатических соединений, содержащих одну двойную этиленовую связь, взаимодействием с цианистым водородом в присутствии водного раствора катализатора, содержащего соединение переходного металла, такого как никель, и водорастворимый фосфин общей формулы I или общей формулы II, где d целое число от 1 до 2; D - алкил или циклоалкил, возможно, содержащие один или несколько заместителей; Ar1, Аr2, Аr3 - идентичные или различные арилы, содержащие один или несколько заместителей; a, b, e, f каждый означает 0 или 1; с - целое число от 0 до 3; g - целое число от 1 до 2

Способ получения 1-фенил-транс-3,4-диалкилфосфоланов // 2220974

Изобретение относится к способу получения 1-фенил-транс-3,4-диалкилфосфоланов общей формулы где R = н-C4H9, н-С6Н13, н-C8H17, который заключается во взаимодействии -олефинов с этилалюминийхлоридом и металлическим магнием в присутствии катализатора Cp2ZrCl2 в атмосфере аргона в среде растворителя в течение 8 ч с последующим добавлением при температуре -15oС CuCl в качестве катализатора и фенилдихлоридфосфина, с последующим перемешиванием реакционной массы в течение 8-12 ч при комнатной температуре

Способ получения трифенилфосфина // 2221805

Изобретение относится к области химии фосфорорганических соединений, а именно к способу получения трифенилфосфина, который может найти применение в качестве эстрагента ионов тяжелых металлов, в составе катализаторов в промышленных реакциях гидрирования, гидросилирования, гидроформилирования и др

Способ получения алкил(фенил)фосфин-борановых комплексов // 2223277

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений с С-Р-связью, а именно к получению алкил(фенил)фосфин-боранового комплекса общей формулы R2PHBH3 (1), где R - алкил или фенил, используемых в качестве исходных веществ для синтеза водорастворимых катализаторов, применяемых при производстве полимеров

Способ удаления из водорастворимых сульфированных триарилфосфинов сульфитных соединений // 2240324

Изобретение относится к способу удаления из водорастворимых сульфированных триарилфосфинов сульфитных соединений, который состоит в, по крайней мере, частичном удалении сульфитных соединений путем снижения рН раствора исходных соединений до значения, ниже или равного 4, и поддержания указанного рН раствора до тех пор, пока весовая концентрация сульфита в растворе не достигнет значения ниже 100 м.д

Нанесенные катализаторы с действием донорно-акцепторного обмена и способ полимеризации // 2277101

Изобретение относится к каталитической системе, содержащей металлоценовое соединение формулы в которой CpI и CpII представляют собой карбоанионы с циклопентадиенилсодержащей структурой, в которой от одного до всех атомов водорода могут быть замещены; D означает донорный атом, обладающий минимум одной электронной парой; А означает акцепторный атом, в котором при его состоянии связи имеется электронная дыра, причем D и А связаны обратимой координационной связью таким образом, что донорная группа получает положительный (частичный) заряд, а акцепторная группа-отрицательный (частичный) заряд; М означает переходный металл III, IV, V, или VI подгрупп Периодической системы элементов Менделеева; х означает анионный эквивалент или -комплексное соединение переходных металлов формулы или соответственно где означает означает заряженную или электрически нейтральную систему, которая может быть сконденсирована с ненасыщенными или насыщенными кольцами; D означает донорный атом, А означает акцепторный атом, причем связь D или А с переходным металлом М, выбранным из группы, осуществляется или непосредственно, или через спейсер, причем D и А связаны координационной связью как указано выше, х - означает анионный эквивалент, n в зависимости от зарядов металлов М, а также от означает число 0, 1, 2, 3, 4

Способ получения n-дифенилфосфорил-n -алкил (c6-c10 ) мочевин // 2296768

Изобретение относится к получению органических соединений, в частности к производным мочевины, которые могут быть использованы в технологии обработки радиоактивных отходов радиохимических производств

Способ получения 1,3-бис(диэтилфосфинометил)бензола (варианты) // 2313534

Изобретение относится к органической химии, в частности к способу получения 1,3-бис(диэтилфосфинометил)бензола формулы: Предлагаются два способа его получения

Способ теломеризации диена с сопряженными двойными связями, катализатор и бидентатный лиганд, используемые в указанном способе // 2318790

Изобретение относится к усовершенствованному способу теломеризации диена с сопряженными двойными связями, где диен с сопряженными двойными связями взаимодействует с соединением, содержащим активный атом водорода и выбранным из группы, состоящей из алканолов, гидроксиароматических соединений, карбоновых кислот и воды, в присутствии катализатора теломеризации на основе: (а) источника металла VIII группы, (b) бидентатного лиганда, где бидентатный лиганд имеет общую формулу (I) R1R 2M1-R-M2R 3R4, в которой М1 и М2 независимо означают Р; R 1, R2, R3 и R4 независимо означают одновалентную алифатическую группу; или R1, R2 и М1 вместе и/или R3 , R4 и М2 вместе независимо означают алифатическую циклическую группу, с 5-12 атомами в цикле, из которых один означает атом М 1 или М2 соответственно; и R означает двухвалентную органическую мостиковую группу, которая представляет собой незамещенную алкиленовую группу или алкиленовую группу, замещенную группами низшего алкила, где указанные группы низшего алкила могут содержать кислород в качестве гетероатома; или группу, содержащую два бензольных кольца, связанных друг с другом или с алкиленовыми группами, которые в свою очередь связаны с М 1 и М2; и к новым бидентатным лигандам, которые могут быть использованы в данном способе: формулы II R1R2M 1-V-M2R3R 4 и формулы (III) Q1Q 2M1-Q5-Ar 1-Ar2-Q6-M 2Q3Q4