Способ получения синтетических смол

Авторы патента:

C08G8/36 - этерификацией

i тзсЕсок:э| эя !

Ратентно-т ..:.,=окс,,а

О и и С"А"" н и е

249620

Со|ее Соеетскиз

Социалиотическиз

Реслуйлин GSPETEНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №

Кл. 39с, 2

Заявлено 22.V,1967 (№ 1158476/23-5) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 05Х1!1.1969. Бюллетень № 25

Дата опубликования описания 4.1.1970

МПК С 08g

УДК 678.643 (088.8) Комитет по делам изооретений и открытий ори Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

В. И. Бурмистров и Э. В. Чиркунов

Казанский химико-технологический институт им. С. М. Кирова

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СИНТЕТИЧЕСКИХ СМОЛ

Изобретение относится к способам,получения синтетических смол типа фенолформальде гидных, расширяющих сырьевую базу смол такого типа.

По предлагаемому способу смолу получают конденсацией фенолов (фенола, креозолов и др.) с нитропропандиолами или нитропропантриолами в присутствии основного кагализатора. Реакцию ведут в среде органических растворителей, Введение в молекулу полимера нитрогруппы способствует значительному повышению температуры .плавления смол по сравнению с обычными фенолформальдегидными смолами такого же молекулярного веса.

Прим ер 1. Получение смолы поликонденсацией 2-метил-2-нитро-1,3-пропандиола с фенолом.

В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником, помещают 9,4 г (0,1 моль) свежеперегнанного фенола, 13,5 г (0,1 лтоль) 2-метил-2-нитро-1,3пропандиола. Смесь нагревают до б0 С и прибавляют 1,01 г (0,01 моль) триэтиламина. За.|ем эту смесь выдерживают при 105 С в течение 18 час, в результате чего наступает расслоение продукта. Верхний слой сливают, и полимерный продукт промывают водои, растворяют в ацегоне, фильтруют и производят двукратное переосаждение из ацетона петро.чейным эфиром, Из полученной коричневой смолы удаляют растворитель под вакуумом.

В результате получают 15 г (78% от теории) твердой смолы. Смола легко растворяется в ацеточе, диоксане, диметилформампде, низших счиртах, уксусной кислоте, труднее вЂ” в бензоле, трудно вЂ” в дихлорэтане, хлороформе, четыреххлористом углероде и не растворима в воде, петролейном эфире, этиловом эфире. Полимер плавится при 90 вЂ” 91,5 С, имеет т. размягч. 57,5 вЂ” 83 С и мол. вес 3500 вЂ” Зб80, После отгонки растворителей из смеси ацетон-петролейный эфир, используемой для переосаждения продукта, получают 4 г (21% от теории) жидкой смолы, имеющей мол. вес от б00 до 700.

Пример 2. Получение смолы поликонденсацией 2-этил-2-нитро-1,3-пропандиола, в присутствии едкого кали с фенолом. Опыт проводят по методичке. примера 1. К смеси 12,3 г (0,13 молb) фенола и 14,9 г (0,1 лолb) 2-этил2-нитро-1,3-пропандиола при б0 C прибавляют

2,8 г (0,05 моль) едкого кали в виде 20%-но| о водного раствора. Процесс ведут 10 ча= при

105 С. В результате аналогичной примеру 1 очистки, получают 14,6 г (70% от теории) твердой смолы и 5,9 г (28% от теории) жидкой смолы с молекулярным весом б50 вЂ” 700. Твердая смола имеет т. пл. 101 вЂ” 102,5 С, т. раззо мягч. 94,5 вЂ” 99,5"С, мол. вес 3500 вЂ” 3700.

249620

Составитель О. Цыпкииа

Редактор О. Филиппова Техред Л. К. Малова Корректор С. М. Сигал

Заказ 3341/7 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва K-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Пр им eip 3. Получение смолы поликонденсацией 2-метил-2-нитро-1,3-пропандиола с фенолом в присутствии триэтиламина в растворе толуола.

В,колбу помещают 9,4 г (0,1 моль) фенола

13,5 г (0,1 моль) 2-метил-2-нитро-1,3-пропандиола, 50 мл сухого толуола, 10,1 г (0,1 моль) триэтиламина, и реакционную массу напревают,при 95 С в течение 15 час.

После за вершения реакции толуольный слой сливают, а смолу очищают по методике, списанной в примере 1. Выход твердой смолы

1.42 г (73% от теории) и жидкой смолы с мол. весом 600 вЂ” 650 4,6 г (24% от теории).

Твердая смола имеет т. размягч. 58,5вЂ”

79,5 С, т. пл. 82,5 вЂ” 85 С, мол. вес 2100 вЂ” 2200.

Пример 4. Получение смолы поликонденсацией 2-метил-2-нитро-1,3-пропандиола .с фенолом в присутствии едкого кали в растворе этанола.

Смесь 9,4 г (0,1 моль) фенола, 13,5 г (0,1 моль) 2-метил-2-:нитро-1,3 пропандиола, 70 мл абсолютного этанола и 5,6 г (0,1 моль) едкого кали перемешивают 24 час при комнатной температуре и 8 час при кипении. После этого смесь нейтрализуют 14 мл 25%-ной соляной кислоты, отгоняют растворитель, и смолу очищают по вышеуказанной методике. Получают 13,5 г (70% от теории) твердой смолы и 3,5 г (18% от теории) жидкой смолы, имеющей мол. вес 550 вЂ” 650.

Т,вердая смола имеет т. размягч. 59,5вЂ”

85,5 С, т. пл. 90,5 вЂ” 91,5 С, мол..вес 1750 вЂ” 1800.

Пр им ер 5. Получение смолы,поликонденсацией 2-оксиметил-2 нитро-1,3-пропандиола с фенолом.

В колбу, снабженную мешал кой, термометром, обратным холодильником и ловушкой

Дина вЂ” Старка, помещают 9,4 г (0,1 моль) фенола, 1,4 г (0,025 моль) едкого кали, растворенного в 8,5 мл воды, 50 мл толуола и 15,1 г (0,1 моль) 2-оксиметил-2-нитро-1,3-пропандиола, Смесь нагревают с постепенным повышекием температуры до 120 С и отгонкой воды.

5 Время реакции 1,5 час. Получают твердую хрупкую смолу темно-красного цвета. Смолу промывак т водой, петролейным эфиром, ацетоном и затем выдерживают под вакуумом.

Выход полимера 19,7 г (95% от теории). По10 лученная смола не растворяется в известных растворителях и разлагается при нагревании свыше 350 С.

Пример б. Получение смолы поликонденсацией 2-метил-2-нитро-1,3-,пропандиола с кре15 эолом.

Смесь из 10,8. г (0,1 моль) о-крезола, 13,5 г (0,1 моль) 2-метил-2-нитро-1,3-пропанадиола и

5,6 г (0,1 моль) едкого кали в виде 20%-ного водного.раствора напревают при 105 С 14 час.

Жидкий верхний слой сливают, а смолу промывают водой, сушат, растворяют в ацетоне, отфильтровывают и дважды переосаждают петролейным эфиром из ацетона. После вакуумирования получают 20,2 г (97% от тео25 рии) твердой красно-коричневой смолы.

Полимер имеет т. размягч. 151,5 вЂ” 165,5 С и т. пл. 169 вЂ” 170,5 С, мол. вес 3250 вЂ” 3400.

Предмет изобпетения

30 1. Способ получения синтетических смол путем конденсации фенолов с ди- или тр иолами в присутствии катализатора, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы смол типа фенолформальдегидных, в качестве ди35 или триолов применяют нитропропандиолы.или нитропропантриолы и реакцию ведут е присутствии основного катализатора.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что реакцию ведут в среде органических раство40 рителей.

Способ получения искусственных смол // 51730

Способ получения искусственных смол // 50380

Способ получения эластических фенолоальдегидных резолов и новолаков // 23615

Способ получения этерифицированных дифенилолпропанформальдегидных олигомеров // 2264416

Изобретение относится к области получения полимерных материалов, а именно к производству этерифицированных дифенилолпропанформальдегидных олигомеров

Способ получения этерифицированных фенолформальдегидных олигомеров // 2098431

Изобретение относится к химии поликонденсационных полимеров, а именно к получению этерифицированных спиртами резольных фенолоформальдегидных олигомеров

Способ получения фенолформальдегидной смолы // 927810

Способ получения этерифицированных фенолформальдегидных олигомеров // 1664802

Изобретение относится к химии поликонденсационных полимеров, а именно к получению этерифицированных спиртами резольных фенолформальдегидных олигомеров, предназначенных для использования в лакокрасочных композициях

Способ получения этерифицированных фенолформальдегидных олигомеров // 1664803

Изобретение относится к химии конденсационных полимеров, а именно к способу получения модифицированных резольных фенолформальдегидных олигомеров

Модифицированное связующее на основе новолачных и резольных смол и способ его изготовления // 2538202

Изобретение относится к модифицированному связующему, которое может быть использовано для производства полимерных композиционных материалов путем прессования или литья под давлением, а также способу его получения. Модифицированное связующее представляет собой продукт, полученный путем реакции между фенольной смолой, выбранной из группы, включающей новолачную или резольную смолу в количестве 59-82 % масс. с пропаргил галогенидом в количестве 18-41 % масс. в присутствии щелочного агента - в избытке по отношению к пропаргил галогениду и последующего нагрева продукта реакции для его частичной термополимеризации при температуре, не превышающей 140°C. Технический результат - получение твердого смолообразного или порошкообразного связующего, способного к дальнейшему гранулированию. 2 н. и 8 з.п. ф-лы, 1 табл., 1 пр.

Катализатор для отверждения модифицированного связующего на основе новолачных смол // 2612961

Изобретение относится к катализатору для ускорения отверждения новолачных смол, модифицированных пропаргилгалогенидом, содержащему в качестве никельорганического соединения 0,01-0,5 мольный % раствор 2-этилгексаноата никеля в кетоновом растворителе. Изобретение позволяет уменьшить мощность тепловыделения при сохранении низкой температуры отверждения, а также устойчивость хранения его на воздухе. 1 табл., 2 ил.

Модифицированное связующее на основе новолачных и резольных смол и способ его изготовления // 2616294

Настоящее изобретение относится к модифицированным связующим на основе новолачных и резольных фенольных смол, а также к способу их получения, и может быть использовано для производства полимерных композиционных материалов путем прессования или литья под давлением. Модифицированное связующее получено в результате взаимодействия фенольной смолы с 18,0-41,0 мас.% пропаргилгалогенида в присутствии щелочного агента, взятого в избытке по отношению к пропаргилгалогениду. В качестве фенольной смолы может быть использована новолачная или резольная смола. Связующее также дополнительно содержит 0,01-0,7 мас.% 2-этилгексаноата меди или никеля. Способ получения связующего включает растворение фенольной смолы в растворителе, добавление в раствор пропаргилгалогенида и избытка по отношению к пропаргилгалогениду щелочного агента с получением продукта реакции, отгонку растворителя, нагрев продукта реакции для его частичной термополимеризации при температуре не выше 140°С, последующую отгонку остатков растворителя при температуре не выше 140°С, охлаждение частично термополимеризованного продукта, добавление раствора 2-этилгексаноата меди или никеля, перемешивание до получения устойчивой смеси, повторную отгонку растворителя при температуре не выше 100°С и повторное охлаждение с получением модифицированного связующего. Получение связующего вышеуказанным способом позволяет снизить температуру отверждения связующего, уменьшить его длительность, а также уменьшить перегрев изделий из связующего при их изготовлении. 2 н. и 10 з.п. ф-лы, 2 ил., 1 табл., 2 пр.

Способ отверждения связующего // 2616295

Изобретение относится к улучшенному способу отверждения связующего на основе пропаргилзамещенных аминофенолов и может быть использовано для производства полимерных композиционных материалов. Способ отверждения связующего заключается в растворении соединения, выбранного из O,N,N-пропаргиламинофенола формулы где группа N(CH2C≡CH) находится в о-, м- или п-положении, и катализатора, выбранного из группы, включающей 2-этилгексаноат кобальта и трифенилфосфиновый комплекс хлорида кобальта в приемлемом растворителе. Из полученного раствора связующего и катализатора удаляют растворитель с получением раствора катализатора в связующем и осуществляют последующий нагрев упомянутого раствора катализатора в связующем до температуры отверждения с выдержкой при этой температуре в течение времени, обеспечивающего полное отверждение связующего. Нагрев до этой температуры осуществляют ступенчато с температурой на первой ступени нагревания на 10-20°С ниже температуры последующей ступени нагревания в условиях, позволяющих избежать возникновения внутренних напряжений. Предпочтительно получают раствор катализатора в связующем с содержанием катализатора, не превышающим 1,5 мас.%. Отверженное связующее не имеет трещин, сколов и других повреждений, которые свидетельствовали бы о наличии внутренних напряжений, возникших в процессе отверждения, а также позволяет увеличить коксовый остаток и температуру разложения связующих. 1 з.п. ф-лы, 1 табл., 3 пр.