Способ получения фторсодержащих сульфитов



 


Владельцы патента RU 2400473:

Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Курский государственный технический университет" КурскГТУ (RU)

Изобретение относится к области фтор- и серасодержащих соединений, в частности к получению фторсодержащих сульфитов общей формулы: [H(CF2)nCH2O]mS(O)Cl2-m, где n=2, 4, 6; m=1, 2, которые используются в качестве полупродуктов органического синтеза. Способ получения фторсодержащих сульфитов заключается в обработке тионилхлорида полифторалкокситриметилсиланами общей формулы (CH3)3SiOCH2(CF2)nH, где n=2, 4, 6, при 20-30°С в течение 10 минут. Выход целевого продукта составляет 90-100%. Технический результат - упрощение процесса и расширение области его использования.

 

Изобретение относится к области фтор- и серасодержащих соединений, в частности к получению фторсодержащих сульфитов общей формулы

[H(CF2)nCH2O]mS(O)Cl2-m,

где n=2, 4, 6; m=1, 2,

которые используются в качестве полупродуктов органического синтеза.

Задача изобретения - упрощение процесса и расширение области его использования.

Поставленная задача достигается предлагаемым способом получения фторсодержащих сульфитов, который заключается в обработке тионилхлорида полифторалкокситриметилсиланами общей формулы

(СН3)3SiOCH2(CF2)nH,

где n=2, 4, 6,

при 20-30°С в течение 10 мин. Выход целевого продукта составляет 90-100%.

Ранее указанные продукты получали прямым взаимодействием полифторсодержащих спиртов с тионилхлоридом в присутствии акцепторов хлористого водорода (диметил формамид (ДМФА), пиридин, триэтиламин) в растворе различных растворителей или без растворителя при температурах от -196 до 90°С [1-7]. Выход продуктов реакции не превышал 50%.

Недостатком способа являлось использование растворителя, необходимость применения фильтрации и, как следствие этого, низкий выход продуктов реакции.

Наиболее близким способом получения целевых продуктов является способ, основанный на прямом взаимодействии полифторсодержащих спиртов с тионилхлоридом в отсутствие растворителей, но в присутствии катализаторов: FeCl3, AlCl3, ZnCl2 [8]. Процесс ведут при 50-60°С в течение 4-6 ч. Выход продуктов реакции не превышает 70-90%.

Недостатком способа является длительность процесса и необходимость нагревания, а также относительно низкий выход продуктов реакции.

Нами предложен способ получения указанных выше соединений, который основан для реакции полифторалкокситриметилсиланов с тионилхлоридом при 20-30°С в течение 10 мин. Выход продуктов реакции составляет 90-100%.

Следующие примеры иллюстрируют изобретение.

ПРИМЕР 1. 1,1,3-Тригидроперфторпропилхлорсульфит.

К 11,9 г тионилхлорида прибавляли по каплям 20,4 г 1,1,3-тригидроперфторпропокситриметилсилана. Смесь выдерживали при 20°С в течение 10 мин и фракционированием выделяли 20,1 г продукта, выход 93,9%, т.кип. 57°С при 30 мм рт.ст., показатель преломления 1,3955, плотность 1,5420 (сравнить с данными по показателям в ссылке [8]).

ПРИМЕР 2. Бис(1,1,3-тригидроперфторпропил)сульфит

К 11,9 г тионилхлорида прибавляли по каплям 40,8 г 1,1,3-тригидроперфторпропилокситриметилсилана. Смесь выдерживали при 20-25°С в течение 10 мин и фракционированием выделяли 30 г продукта, выход 96,8%, т.кип. 197-198°С при 750 мм рт.ст., показатель преломления 1,3578, плотность 1,5800 (сравнить по показателям в ссылке [8]).

ПРИМЕР 3. Бис(1,1,5-тригидроперфторамил)сульфит

К 11,9 г тионилхлорида прибавляли по каплям 60,8 г 1,1,5-тригидроперфторамилокситриметилсилана. Смесь выдерживали при 25-30°С в течение 10 мин и фракционированием выделяли 51 г продукта, выход 100%, т.кип. 133°С при 20 мм рт.ст., показатель преломления 1,3375, плотность 1,7480 (сравнить по показателям в ссылке [8]).

ПРИМЕР 4. Бис(1,1,7-тригидроперфторгептил)сульфит

Аналогично вышеприведенному, из 5,95 г тионилхлорида и 40,4 г 1,1,7-тригидроперфторгептилокситриметилсилана выделено 35,5 г продукта, выход 100%, т.кип. 179°С при 20 мм рт.ст., показатель преломления 1,3315, плотность 1,8040 (сравнить по показателям в ссылках [8, 9]).

Литература

1. Paul R.C., Sharma P., Gupta P.K., Chadha S.L. - J. Inorg. and Nucl. Chem., 1976, v.38, N 1, p.169.

2. Mares F., Smith J. - J. Org. Chem., 1976, v.41, N 9, p.1567.

3. Смульская Э.М., Оминов B.C. В сб.: Тезисы докл IV Всесоюзной конференции по химии фторорганических соединений, Ташкент, 1982, с.35.

4. Allen M., Janzen A.F., Willis C.I. - Chem. Communs., 1968, N 1, p.55.

5. Марковский Л.Н., Бобокова Л.С., Пашинник В.Е., Иксанова С.В. - ЖОрХ, 1981, т.17, №3, с.486-490.

6. Пат. США №3038947 (1962).

7. Hollander S., Trischer F., Sanders В. - Abstracts of paper of 4 Int. Symp. on Fluorine Chemistry, 1967, paper N 7, p.28.

8. Кролевец А.А., Рагулин Л.И., Попов А.Г. - ЖОрХ, 1987, т.23, №1, с.104-105.

9. Cohen W.V. - J. Org. Chem., 1961, v.26, p.4021.

Способ получения фтор- и серосодержащих соединений, в частности к получению фторсодержащих сульфитов общей формулы:
[H(CF2)nCH2O]mS(O)Cl2-m,
где n=2, 4, 6; m=1, 2,
заключающийся в обработке тионилхлорида полифторалкокситриметилсиланами общей формулы
(СН3)3SiOCH2(CF2)nH,
где n=2, 4, 6,
при 20-30°С в течение 10 мин.



 

Наверх