Тетра-4-({[(5''-сульфонафтил)-1''-азо]фенилен-1',4'}окси)фталоцианин

Изобретение относится к химической промышленности, а именно к новому замещенному фталоцианину формулы

который может быть использован в качестве как прямых, так и кислотных красителей для крашения шерсти и хлопчатобумажных тканей в зеленые цвета. 4 ил.

 

Введение

Изобретение относится к химической промышленности, а именно к получению нового замещенного фталоцианина, конкретно тетра-4-({[(5′′-сульфонафтил)-1′′-азо]фенилен-1′,4′}окси)фталоцианина, который может найти применение в качестве красителя для крашения целлюлозного и белкового волокон.

Уровень техники

Известно соединение [Степанов Б.И. Введение в химию и технологию органических красителей. Учебн. для вузов. - Изд. 3-е.; перераб. и доп. - М.: Химия, 1984. - 592 с.], являющееся структурным аналогом заявляемого соединения, - фталоцианин формулы

Незамещенный фталоцианин используется как пигмент зеленовато-голубой фталоцианиновый. Однако данное соединение ограничено растворяется лишь в α-хлорнафталине и не обладает растворимостью в водных средах и, вследствие этого, не может использоваться в растворах при крашении белкового и целлюлозного волокон.

Наиболее близким структурным аналогом заявляемого соединения является тетра-4-(фенокси)фталоцианин [Деркачева В.М., Лукьянец Е.А. Фталоцианины и родственные соединения. VIII. Фенокси- и фенилтиозамещенные фталоцианины // ЖОХ. 1980. Т.50. Вып.10. С.2313-2318] формулы:

Однако тетра-4-(фенокси)фталоцианин не обладает растворимостью в водных средах, и при использовании его в качестве красителя из органических растворителей для крашения полимерных материалов или в качестве пигмента можно получить лишь синие окраски. Поэтому он не может быть использован в водных растворах при крашении белковых и целлюлозных волокон.

Сущность изобретения

Изобретательская задача состояла в поиске нового замещенного фталоцианина, обладающего свойствами красителей для белкового и целлюлозного волокон и дающего зеленые окраски.

Поставленная задача решена синтезом тетра-4-({[(5′′-сульфонафтил)-1′′-азо]фенилен-1′,4′}окси)фталоцианина формулы

Структура заявляемого соединения доказана данными элементного анализа, ИК и электронной спектроскопии.

Так, в ИК спектре заявляемого соединения (фиг.1) можно выделить ряд общих полос поглощения, характерных для соединений фталоцианинового ряда [Сидоров А.Р., Котляр И.П. Инфракрасные спектры фталоцианинов. I. Влияние кристаллической структуры и центрального металла на молекулу фталоцианина в твердом состоянии // Оптика и спектроскопия. 1961. Т.11. Вып.2. С.175-184], а также поглощение при 1182 см-1, характерное для деформационных колебаний связей С-O, валентные колебания связи S=O отмечены при 1208, 1386 см-1, при 1118 см-1 колебания, присущие связи C-S, а также при 1586 см-1, подтверждающие наличие азогрупп [Дайер Д.Р. Приложения абсорбционной спектроскопии органических соединений. М.: Химия, 1970. С.43-48].

В электронных спектрах поглощения тетра-4-({[(5′′-сульфонафтил)-1′′-азо]фенилен-1′,4′}окси)фталоцианина наблюдается интенсивное поглощение при 645; 672; 698 нм, регистрируемое в диметилформамиде (фиг.2) и ассоциированное состояние с максимумом при 622 нм, регистрируемое в 0.5% водном растворе NaOH (фиг.3).

Тетра-4-({[(5′′-сульфонафтил)-1′′-азо]фенилен-1′,4′}окси)фталоцианин представляет собой вещество темно-зеленого цвета, обладающее растворимостью в диметилформамиде (ДМФА), водно-щелочных растворах, концентрированной серной кислоте.

Изобретение позволяет получить следующие преимущества:

- Тетра-4-({[(5′′-сульфонафтил)-1′′-азо]фенилен-1′,4′}окси)фталоцианин растворяется в водных средах;

- Тетра-4-({[(5′′-сульфонафтил)-1′′-азо]фенилен-1′,4′}окси)фталоцианин дает насыщенные зеленые окраски, редкие для фталоцианиновых красителей;

- Тетра-4-({[(5′′-сульфонафтил)-1′′-азо]фенилен-1′,4′}окси)фталоцианин обладает одновременно свойствами прямых и кислотных красителей и поэтому может быть использован для крашения целлюлозного и белкового волокон.

Сведения, подтверждающие возможность осуществления изобретения

Заявляемое соединение получено нагреванием калиевой соли 4-{[(5′′-сульфонафтил)-1′′-азо]фенилен-1′,4′}оксифталонитрила с карбонатом калия.

Для реализации способа используют следующие вещества:

- 1-Амино-5-сульфокислота нафталина - 70862 Full Product Information on sigma-aldrich.com

- Нитрит натрия - ГОСТ 4221-76

- Соляная кислота - ГОСТ 3118-77

- n-Гидроксибензойная кислота - ТУ 6-09-08-940-75

- Диметилформамид (ДМФА) - ГОСТ 20289-74

- Карбонат калия - ГОСТ 4221-76

- Карбонат натрия - ГОСТ 5100-85

- Хлорид натрия - ГОСТ 4233-77

- 4-хлорфталонитрил - синтезирован известным способом [Шорин В.А., Кулинич В.П., Шапошников Г.П., Федоров М.И., Маслеников С.В. Экстракоординированные галогензамещенные фталоцианины олова. Синтез, оптические и полупроводниковые свойства // Известия вузов. Химия и химическая технология. 1993. Т.36. №5. С.35-37].

Поскольку калиевая соль 4-{[(5′′-сульфонафтил)-1′′-азо]фенилен-1′,4′}оксифталонитрила является новым соединением и не выпускается промышленностью она была получена следующим способом:

1. Диазотирование 1-амино-5-сульфокислоты нафталина.

Фарфоровый стакан, снабженный мешалкой, термометром и капельной воронкой, помещают в баню с водой. В стакан вливают 150 мл воды, нагревают до 35°С и вносят 22.3 г (0.1 моль) 1-амино-5-сульфокислоты нафталина при непрерывном размешивании. Затем раствор подкисляют 30 мл (0.27 моль) концентрированной соляной кислоты, размешивают 30 минут и при 30°С медленно по каплям прибавляют 24 мл (0.13 моль) 30% раствора нитрита натрия. В процессе реакций поддерживают кислую среду. Таким образом получают 1-диазо-5-сульфокислоту нафталина.

2. Азосочетание 1-диазо-5-сульфокислоты нафталина с n-гидроксибензойной кислотой:

В фарфоровый стакан, снабженный мешалкой, термометром и капельной воронкой, вносят 32 мл 25% раствора карбоната натрия и 13.8 г (0.1 моль) n-гидроксибензойной кислоты. Полученный раствор охлаждают добавлением льда до 8÷10°С и вносят 15 г хлорида натрия. Затем при хорошем перешивании по каплям прибавляют 1-диазо-5-сульфокислоту нафталина. Сочетание ведут при температуре 14÷15°С в щелочной среде. После введения всего количества 1-диазо-5-сульфокислоты нафталина размешивание продолжают еще 30 минут. Затем в раствор добавляют концентрированную соляную кислоту, краситель выпадает в осадок, его отфильтровывают на воронке Бюхнера и сушат в сушильном шкафу при 50°С. Таким образом получают 1-(4-гидроксифенил)азо-5-сульфокислоту нафталина.

3. Синтез калиевой соли 4-{[(5′′-сульфонафтил)-1′′-азо]фенилен-1′,4′}оксифталонитрила.

В колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и термометром загружают 30 мл ДМФА, 1.63 г (0.01 моль) 4-хлорфталонитрила, 2.07 г (0.015 моль) карбоната калия и 4.92 г (0.015 моль) 1-(4-гидроксифенил)азо-5-сульфокислоты нафталина. Полученную смесь нагревают при перемешивании до 140÷150°С и выдерживают при этой температуре в течение трех часов. Конец реакции контролируют по полному растворению реакционной массы в воде. Отгоняют под вакуумом ДМФА. Калиевую соль 4-{[(5′′-сульфонафтил)-1′′-азо]фенилен-1′,4′}оксифталонитрила экстрагируют ацетоном в аппарате Сокслета, ацетон отгоняют. Сухой остаток смешивают с этанолом, спиртовой раствор фильтруют, этанол отгоняют. Полученный продукт сушат под вакуумом.

Калиевая соль 4-{[(5′′-сульфонафтил)-1′′-азо]фенилен-1′,4′}оксифталонитрила - вещество красно-оранжевого цвета, растворимое в воде, ДМФА, ацетоне, этаноле.

Выход: 3.65 г (74.1%). Т.пл.=120÷125°С.

Найдено, %: С 58.43, Н 2.80, N 11.28, S 6.38.

C24H13O4N4SK Вычислено, %: С 58.52, Н 2.66, N 11.37, S 6.51.

ИК (KBr):2231 (C≡N), 1182 (Ar-O-Ar), 1586 (N=N), 1118 (C-S), 1208, 1386 (S=O) (фиг.4).

Пример 1. Синтез тетра-4-({[(5′′-сульфонафтил)-1′′-азо]фенилен-1′,4′}окси)фталоцианина.

В фарфоровую чашку помещают растертую смесь 0.49 г (0.001 моль) калиевой соли 4-{[(5′′-сульфонафтил)-1′′-азо]фенилен-1′,4′}-оксифталонитрила и 0.21 г (0.0015 моль) карбоната калия, нагревают до 210÷215°С и выдерживают в течение часа. После охлаждения реакционную массу измельчают и растворяют в концентрированной серной кислоте. Полученный раствор выливают на лед. Выпавший осадок отфильтровывают на фильтре Шотта, промывают водой до нейтральной реакции. Заключительную очистку проводят методом колоночной хроматографии на силикагеле М 60, используя в качестве элюента ДМФА.

Тетра-4-({[(5′′-сульфонафтил)-1′′-азо]фенилен-1′,4′}окси)фталоцианин - темно-зеленое вещество, обладает растворимостью в ДМФА, водно-щелочных растворах, концентрированной серной кислоте.

Выход: 0.63 г (33.7%).

Найдено, %: С 62.12, Н 3.62, N 12.05, S 6.45.

C96H58N16S4O16 Вычислено, %: С 63.36; Н 3.21; N 12.31, S 7.05.

ЭСП в ДМФА, λmax, нм: 645; 672; 698 (фиг.2).

ЭСП в 0.5% водном растворе NaOH, λmax, нм: 622 (фиг.3).

Пример 2. Использование тетра-4-({[(5′′-сульфонафтил)-1′′-азо]фенилен-1′,4′}окси)фталоцианина в качестве красителя хлопчатобумажных тканей. Крашение вели по известной методике [Лабораторный практикум по применению красителей / Под ред. Мельникова Б.Н. М.: Химия, 1972. 342 с.].

Образец хлопчатобумажной ткани массой 1 г смачивают водой в течение 0.5 мин, отжимают до 100% привеса и помещают в красильную ванну, содержащую 50 мл водного раствора следующего состава (г/л):

Тетра-4-({[(5′′-сульфонафтил)-1′′-азо]фенилен-1′,4′}окси)фталоцианин - 2
Хлористый натрий - 5
Карбонат натрия - 0.5
Модуль ванны - 50.

В течение 15-30 мин нагревают раствор до кипения и выдерживают 20-30 минут. Для завершения процесса образцы оставляют в остывшей ванне еще на 15 минут. Затем образец отжимают, тщательно промывают теплой, затем холодной водой, сушат.

Пример 3. Использование тетра-4-({[(5′′-сульфонафтил)-1′′-азо]фенилен-1′,4′}окси)фталоцианина в качестве красителя для шерсти. Крашение вели по известной методике [Лабораторный практикум по применению красителей / Под ред. Мельникова Б.Н. М.: Химия, 1972. 342 с.].

Образец шерсти массой 1 г смачивают водой в течение 0.5 мин при температуре 40°С, отжимают до 100% привеса и помещают в красильную ванну, содержащую 50 мл водного раствора следующего состава (г/л);

Тетра-4-({[(5′′-сульфонафтил)-1′′-азо]фенилен-1′,4′}окси)фталоцианин - 2
Глауберова соль - 10
Серная кислота - 2
Модуль ванны - 50.

В течение 30-40 минут нагревают раствор до кипения и выдерживают при этой температуре 60 минут. Затем образец шерсти промывают теплой затем холодной водой, отжимают и сушат.

Тетра-4-({[(5′′-сульфонафтил)-1′′-азо]фенилен-1′,4′}окси)фталоцианин формулы



 

Похожие патенты:

Изобретение относится к тетра[4,5]([6,7]1-ацетил-2Н-нафто[2,3-D][1,2,3]триазол-5,8-дион)фталоцианинам меди и кобальта формулы где М - Cu, Со. .

Изобретение относится к наборам красителей для приготовления красок для струйных принтеров, включая наборы из шести красок. .

Изобретение относится к наборам чернил для создания изображения с помощью струйного принтера, включающим наборы чернил, имеющие шесть видов чернил для струйного принтера.

Изобретение относится к новому соединению - мезо-трифенилтетра-[4-(п-трифенилметилфеноксибензо)]моноазапорфиринату цинка, который может быть использован в качестве жирорастворимого красителя зеленого цвета для крашения полимеров, материала для тонкопленочной микроэлектроники, катализатора, а также в других областях науки и техники.

Изобретение относится к новому химическому соединению, тетра-4-(4-морфолин-4-ил)-тетра-5-(фенокси)фталоцианину меди, являющемуся красителем, растворимым в органических растворителях, который можно использовать для крашения углеводородов, восков, жиров, спиртов, полимерных материалов, пластических масс, резины, синтетических волокон.

Изобретение относится к химической промышленности, а именно к новым химическим соединениям - 4-(1-бензотриазолил)-5-(нафтокси)-фталодинитрилам общей формулы где R означает в качестве исходных для синтеза тетра-4-(1-бензотриазолил)тетра-5-(2-нафтокси)фталоцианина меди и тетра-4-(1-бензотриазолил)тетра-5-(1-нафтокси)фталоцианина меди, являющихся красителями, растворимыми в органических средах, для крашения восков, синтетических волокон, полимеров, углеводородов, жиров, спиртов, пластических масс, резины.

Изобретение относится к химической промышленности, а именно к новому химическому соединению тетра-4-({4 -[(4 -октилоксибензоил)окси]бензоил}окси)фталоцианину меди, которое может быть использовано в качестве жирорастворимого красителя для крашения углеводородов, восков, полимерных материалов и резины.

Изобретение относится к новому соединению ряда металлофталоцианинов, в частности к тетра (3,6-дихлор-4,5-дифенокси)фталоцианину меди, проявляющему свойство красителя для полимерных материалов.

Изобретение относится к материалам, генерирующим заряд, в частности к печатным краскам и тонерам для защитной маркировки и нанесения защитных меток с целью выявления фальсификаций и подделок.

Изобретение относится к новым органическим соединениям, которые могут применяться для маркировки жидкостей, более конкретно к фталоцианинам. .

Изобретение относится к способу получения 2,4,6,8,10,12-гексабензил-2,4,6,8,10,12-гексаазатетрацикло[5,5,0,0 3,11,05,9]додекана, включающему конденсацию глиоксаля с бензиламином, фильтрацию полученного продукта и его промывку, отличающийся тем, что с целью снижения расхода ацетонитрила синтез проводят при мольном отношении ацетонитрил/глиоксаль 10,5 20,0, который является промежуточным продуктом при синтезе гексанитрогексаазаизовюрцитана - мощного взрывчатого вещества.

Изобретение относится к фармакологии, а именно к получению биологически активных соединений, и может быть использовано для получения солей моноамидов эфиров хлорина е6.

Изобретение относится к биоорганической химии, а именно к новым производным гемина общей формулы (I), их фармацевтически приемлемым солям, способу получения, фармацевтическим и дезинфицирующим композициям.

Изобретение относится к фотосенсибилизатору, который представляет собой наноструктурированную водную дисперсию на основе производного бактериохлорина p, а именно метилового эфира O-этилоксима N-этоксициклоимида бактериохлорина p C38 H46N6O6.

Изобретение относится к иттербиевому комплексу дикалиевой соли 2,4-диметоксигематопорфирина IX формулы: Технический результат заключается в получении малотоксичного соединения, используемого как флуоресцентная метка для ранней диагностики рака, имеющего сравнительно высокий уровень времени жизни и интенсивности люминесценции в ближней ИК-области спектра, а также хорошую растворимость в воде.
Изобретение относится к способу хлорметилирования фталоцианинов. .

Изобретение относится к новым производным гемина общей формулы I, где R1=R2 и представляют собой -аланилгистамин, или -гутамилгистамин, или -аланилгистидин, или R1 представляет собой ОН и R2 представляет собой -глутамилгистамин; Y- представляет собой Cl -; Me представляет собой Fеn+, где n=2, 3; и где карбоксильная группа гемина может быть модифицирована метиловым или другим C1-8 эфиром; их фармацевтически приемлемым солям; способу их получения и фармацевтическим композициям.

Изобретение относится к способу получения 5,10,15,20-тетрааза-2,3;7,8;12,13;17,18-тетрабензопорфина с центрально-координированными ионами металлов. .
Изобретение относится к способу получения -полиморфной модификации 2,4,6,8,10,12-гексанитро-2,4,6,8,10,12-гексаазатетрацикло [5,5,03,11,05,9]додекана, который используется в качестве компонента высокоэнергетических составов

Изобретение относится к химической промышленности, а именно к новому замещенному фталоцианину формулы который может быть использован в качестве как прямых, так и кислотных красителей для крашения шерсти и хлопчатобумажных тканей в зеленые цвета

Наверх