Патент ссср 250124
ОПИСАН И Е
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
250124
Союэ Советских
Сщиэлистичвских
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 11.Ч1.1968 (№ 1248994/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 12.VIII.1969. Бюллетень № 26
Дата опубликования описания 15.1.1970
Кл. 1,2о, 14
МПК С 07с
УДК 547.582.07 (088.8) Комитет по делам иэобретеиий и открытий ори Совете Мииистрое
СССР
3(, L1, g 11/i ll
i P- ПИТЕОТЕХЦИ rãr,;ä я
БИБДИОТКуд
Авторы изобретения
Л. Г. Мануковская и Б. В. Суворов
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ
ИЗОМЕРНЪ|Х ХЛОР-и-ТОЛУИЛОВЪ|Х КИСЛОТ
Известно, что хлор-и-толуило вые кислоты получают при окислении хлор-и-ксилола в ipaстворе С» — С4 кислот в присутствии ацетата кобальта, метилэтилкетона и переки си метилэтилкетона в диметилфталате кислородом при
60 — 120 С в небольшом количестве;в качестве примеси к хлортерефталевой кислоте.
Предложенный способ получения хлор-птолуиловых кислот отличается от известного высокой селективностью. Способ основан яа реакции жидкофазного окисления хлор-и-ксилола в,растворе алифатических Св — С4 кислот молекулярным кисло родом .в присутствии 0,1—
2% (лучше 0,5 — 10/0) катализатора бромида кобальта при 120 — 160 С (предпочтительно
140 — 150 С) . Через 6 — 12 час образуется смесь 2-хлор-и-толуиловой и 3-хлор-а-толуилствой кислот с выходом 50 — 78о/о из расчета на,взятый в реакцию хлор-и-ксилол. Хлортерефталевая кислота is этих условиях не обнаружена. Процесс проводят без добавок кетона, перекисей и воды.
Разделение смеси хлор-и-толуиловых .кислот основано на их различной растворимости в и-масляной кислоте: при медленном охлаждении раствора кислот в и-масляной кислоте до +10 С в осадок выпадает 3-хлор-и-толуиловая кислота, а 2-хлор-и-толуиловая кислота остается в растворе.
Осадок 3-хлор-и-толуиловой кислоты отфильтровы вают, из фильтрата отгоняют н- масляную кислоту, после чего остается
2-хлор-и-толуиловая кислота. 3-Хлор-а-толуиловая кислота имеет эквивалент нейтрализации 170,5 — 171 и плавится при 198 — 199 С.
2-Хлор-п-толуиловая,кислота имеет экви|валент нейтрализации 170,8 — 171 и,плавится при
148 †1 С.
П р и м е,р 1. В реакционную колонку загружают 10 г хлор-п-:êñèëîëà (т. кип. 182—
183 С при 700 мм рт. ст.; d4 1,0549; пр 1,5252), 30 г и-масляной, кислоты, 0,05 г шестиводного бромида кобальта. Скорость подачи кислорода 12 — 15 л/час. Температура |реакции 145—
150 С. Продолжительность стпыта 10 час.
По окончании опыта реакционную смесь медленно охлаждают до 10 С. Выпавший осадок 3-хлор-и-толуиловой кислоты отфильтровывают, промывают холодной и-масляной кислотой, водой, сушат. Получают 3,9 г 3-хлори-толуиловой кислоты, что сопоставляет 32,2% от взятого .в реакцию хлор-и-ксилола. 3-Хлори-толуиловая кислота плавится,при 197—
198 С и имеет эквивалент нейтрализации
170,6.
Из фильтрата .под |вакуумом отгоняют и-масляную кислоту и непрореагировавший
30 хлор-и- ксилол. Оставшийся твердый продукт
250124
Предмет изобретения
Составитесь T. Лавриненко
Редактор Л. Г, Герасимова Техред Л. К. Малова Корректор A. С. Колабин
Заказ 3544/3 Тираж 480 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва 7Ê-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2,промывают на фильтре небольшим количеством холодной н-масляной кислоты, водой, сушат. Получают 5,1 г 2-хлор-а-толуиловой кислоты (42,1о/р из расчета на взятый в реакцию хлор-и-ксилол) и 2,2 г непрореагировавшего хлор-п-ксилола. 2-Хлор-п-толуиловая кислота плавится при 148 — 156 С, имеет эквивалент нейтрализации 170,9.
Суммарный выход хлор-п-толуиловых кислот составляет 95,2в/о из расчета на вступивший в реакцию хлор-и-ксилол. Хлортерефталевая кислота не обнаружена.
П.р и,м е р 2. В колонку загружают 15 г хлор-п-ксилола, 60 г н-масляной кислоты, 0,15 г бромида кобальта CoBr2 6НвО. Усло.вия окисления те же, что и в примере 1.
По окончании опыта:получают 6,1 г (33,2>/о из расчета на загруженный хлор-и-ксилол)
3-хлор-п-толуиловой кислоты и 8,2 г (45,2o/р из,расчета на взятый в реакцию продукт)
2-хлор-п-толуиловой кислоты. Выделяют 2,6 г непрореагировавшего хлор-п-ксилола.
3-Хлор-п-толуиловая кислота плавится при
198 — 199 С, имеет эквивалент нейтрализации
170,7. 2-Хлор-п-толуиловая кислота плавится при 148 — 156 С, имеет эквивалент нейтрализации 171.
Суммарный .выход хлор-п-толуиловых кислот составляет 96o/о из расчета на вступивший в реакцию хлор-п-ксилол. Хлортерефталевая кислота не обнаружена.
1. Способ получения изомерных хлор-п-то10 луиловых кислот путем жидкофазного окисления хлор-п-ксилола молекулярным кислородом в среде алифатических кислот Св — С4,при
60 — 160 С;в;присутспвии катализатора с последующим разделением изомеров, отличаю15 щийся тем, что, с целью повышения селективности про цесса, в качестве катализатора используют бромид кобальта в количестве
0 1 2о/о.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что
20 окисление ведут при тем пературе 140 †1 С.
3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что бромид кобальта используют .в количестве
0,5 — 1о/,.
4. Способ по п. 1, отличающийся тем, что
25 разделение изомеров осуществляют дробной кристаллизацией из и-масляной кислоты при 10 С,
