Способ получения хлорбензойных кислот

 

ОПИС

ИЗОБР

393I2

Со)оз Советских

Социалистически«

Республик

К АВТОРСИОМ

Зависимое от авт. сВ!

Заявлено 11.!.1968 (№ с присоединением заяв

Приоритет

Оп уоли ко в а но 18. ! !.1

Дата о п бликования описания 30Л I!.1969

12о, 14

Номитет по делам изобретений и открытий нрн Совете Министров

СССР

)К С 07с

К 547.583.!.07 (088.8) Лвторы изобретения

Л. Г. Мануковская и li. В. Суворов

Зая витель

СПОСОБ ПОЛУЧЕИИЯ ХЛОРБЕНЗОЙНЫХ КИСЛОТ

Изобретение относится к усовершенствованию способа получения хлорбензойных кис:) 01, B I H CTH 00TI I 2,4-3) I X. I U p 0OH30liH OII, H B 7 H)0щейс)) ие)шым красителем и фармацевтическим препаратом.

Известны способы получсиия хлорбензойHblx кислот окислением алкилхлорбензолов, например 3,5-дихлорэтилбензола, кислородо<м воздуха в присутствии солей кобальта при температуре 50 — 250 С в среде уо<сусной кислоты. Вь)ход целевого. продукта достигает

33 о

С целью повышения выхода, в .способе, согласно изобретению, окислен,)e ведут в среде масляной кислоты в присутст)вии масляного альдегида, который ири окислении переходит ь кислоту и тем самым ускоряет течение процесса.

Окисление 2,4-дихлорто;)уола х)ож но IlpOBoдить в растворителе —.н. масляной кислоте в виде 10 — 50% -ного раствора (лучше 20—

25%-ного) молекулярным кислородом со скоростью подачи 10 — 20 ), час (пред)почтительно 12 — 15 л час) при тем)пературе 120 — 160 С (лучше 150 — 160 С) в присутствии 005 — 2% катализатора бромида кобальта, COBr> 6Н.О (прс.",почтительно 0,50 — 1%) и добавок

5 — " 0% и. масляного альдегида (лучше

10- — 15%) в течение 10 — 16 час.

2,-1-Дихлороензойиая кислота имеет эквииейтра,)изаиии 190.9; T. п,1. 161—

162" С.

П р и и е р 1. В реакционную колонку за,5 I ðð)<ают 120; .4-дих )op TO Ióoëà (т. кип.

189--190 С; и - „) 1,5470) и 0,12 г шестиводi)JIo бромида ксоальта в ра:1BOðo 8 г,н. масля:)ои кислоты. Скорость подачи кислорода

12 — 15 л час. Температура реакции 185—

190-С. Продолжительность опыпга 14 час. По окончании реа|кции смесь охлаждают, выпав)ший осадок отфильтровывают, промывают н. масляной кислотой, водой, сушат.

lIo,T )а)от 31,2 " 2,4-дихлорбензойной кислоты, что соста))лист 21,3% от теоретичеаки возмои.иого, из расчета иа взятый 2,4-дих,тортолуо,1.

2,4-Д. )хлорбсизо)гиая кислота плавится при

159=C, имеет эквивалент нейтрализации 190,9.

П р i: м е р 2. В колонку загружают 43 г

2,4-лихлортолуола, 172 г и. масляной кислоты и 0,22 г шестиводного бромида кобальта.

С)

По окон )анин опыта реакционну)0 смесь схл))и<лают, выпавший осадок отфильтровываюi, ç фильтрата II0,7 вакуумом отгоняют

ЗО ц. I7: ляную юiслоту и непроре;lгировавший

239312

Составитель Г. Андион

Редактор Л. Г, Герасимова Текрсд Л. Я. Левина Корректор H. Шапошникова

Злказ 1852 8 П)рвгк 480 Подписное

ЦПИИПИ 1(огвнтста по делам изобретении и огкрыт)н1 пр)i Совете Министро)) СССР

Москва, Центр, вр. Серова, д. 4

j ill!01 jiiI)1) )и, iij). (. н)сион 1, 2

2,4-дихлорто 7уо I. Оставшийся твердый lpUдукт соединяют с осадком, промытым на фильтре небольшим количеством н. масляной кислоты, водой и высушен ным,при температуре до 50 С.

Получают 15,8 г непрореагировавшего 2,4дихлортолуола (36%) и 31,1 г 2,4-дихлорбеизойной кислоты, что соста вляет 61% от теоретически возможного из расчета,на взятый

2,4-дихлортолуол. 2,4-Дихлорбензойная кислота плавится при 161 — 162 С, эквивалент нейтрализации, 190,2.

Пример 3. В реакцио|нну.ю колон)ку загруг1сают 25 г 2,4-дихлортолуола, 100 г и. масляной кислоты и 0,25 г шестиводного бромида кобальта. Условия окисления те же, что и в примере 2. Получают 7,8 г непрореагировавшего 2,4дихлортолуола (31%) и 19,6 г 2,4-дихлорбензой ной кислоты, что составляет 66,6% от теоретически возможного, из расчета на взятый

2,4-дихлортолуол. 2,4-Дихлорбепзойная кислота плавится при 162 С, эквивалент нейтрализации 190,8, 4

11р и м е р 4, В реакционную колонку 88 гружают 25 г 2,4-дихлортолуола, 100 г н. масляной кислоты 0,25 г шестиводното бромида кобальта и 3,8 г н. масляного альдегида.

Условия окисления те «e, что и в примере 2.

Получа1от 3,7 г непрореагиро ва вшего 2,4ди: ло1Г1олуола (14,8",в) и 24,4 г 2,4-дихлорбензойиой кислоты, что составляет 82,3% от теоретически возможного, из расчета на взя10 тый 2,4-дихлортолуол. 2,4-Дихлорбензойная кислота плав ится при 161,5 — 162,0 С, эквивалент нейтрализации 190,9.

11редмет изобрсте нпя

Способ получения хлорбензойных кислот, например 2,4-дихлорбензойной, путем окисления алкилхлорбензолов кислородом в присутствии солей кобальта при температуре 50—

250 С в среде низшей кислоты с последуюгцим отделением осадка, от.гичающиася тем, 1то,, с llå.jj jî повышения выхода продукта, процесс ведут в среде масляной кислоты в присутствии масляного альдегида.