Способ получения метйлфенилхлорсиланов

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕ Н ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

252340

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства . й—

Заявлено 12.VI.1968 (¹ 1249396/23-4) с присоединением заявки №вЂ”

Приоритет

Опубликовано 22.1Х.1969. Бюлчетснь ¹ 29

Дата опубликования описания 17.11.1970

Ii,ч. 12о. 26/03

Комитет по девам изобретений и открытии при Совете Министров

СССР

У(ПК С 07f

X I K 547.562.245.222.07 (088.8) Авторы изобретения В. Н. Пенский, В. Б. Пономарев, С. А. Голубцов и Б. М. Михайлов

Заявитель

СПОСОЬ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТИЛФЕНИЛХЛОРСИЛАНОВ

Изооретение касается получения кремнийорганических мономеров — метилфенилхлорсиланов. Известен способ их получения взаимодействием метилхлорсиланов с фенилхлорсиланами при нагревании до 150 — 500 С и повышенном давлении в присутствии хлоридов металлов в качестве катализатора.

С целью повышения выхода целевых продуктов предложено в качестве катализаторов использовать гидриды или смешанные гидриды соединений I — III групп периодической системы или смесь их с хлоридами различных элементов, причем катализаторы желательно брать в количестве до 5% от количества смеси хлорсиланов. Нагревание ведут до 250—

300 С.

Предлагаемый способ, позволяет вести направленный синтез с преимущественным образованием определенного метилфенилхлорсилана, а также использовать не только чистые исходные мономеры, но и смесь технических мономеров.

Пр им е р 1. В автоклав (0,5 л) загружают

98 г дифенилдихлорсилана, 117 г метилтрихлорсилана и 2 г литийалюминийгидрида.

Смесь .нагревают при 250 С в течение 4 час при давлении 21 — 23 атм. В результате получают смесь содержащую, %: метилтрихлорсилан 28 фенилтрихлорсилан 18,7 метилфенилдихлорсилан 23 дифенилдих.чорсипан 11

Выход метилфенилдихлорсилана на вступивший в реакцию метилтрихлорсилан около

5 60о ; на вступивший в реакцшо дифенилдихлорсилан суммарный выход метилфенилдихлорсилана и фснилтрихлорсилана составляет

78 о о

Пример 2. В условиях предыдущего опы10 та загружают 98 г дифенилдихлорсилана, 100 г диметилхлорсилана и 2 г литийалюминийгидрида. Получают смесь, содержащую, %. хтетилхлорсипаны 37 метилфенилдихлорсилаи 18

15 феHèëòðèêëорcèëан 1,8 дифенилдихлор силан 22

Выход метплфенилдихлорсилана на вступивший в реакцшо дифешпдихлорсилан составляет 75%.

20 Пример 3. В условиях синтеза 2 при

300 С получают смесь, содержащую, /о .. метилтрихлорсилан 4G диметилдихлорсилан 6 фенилтрихлорсилан 37

25 метилфенилдихлорсилан 23 дифенилдихлорсил ан 14

Выход метилфенилдихлорсилана на прорсагировавший метилтрихлорcèëàн составчяеч

47о/о, на прореагировавший дифенилдихлорси30 лан 75%.

252340

12,4

7,4

/ 4

32,0

19,0

6,8 на ((pope:(составляег

Составитель М. Коротеев

Редактор Л. Г. Герасимова Тсхре((Л. В. Куклина Коррск(ор Л. П. Васильева

Заказ 196i(5 Тп1 а(к 480 11одппспое

ll1l111lll1t Комитета по делам изобретений и открьгпш прп Совете Министров СССР

Москва )К-35, Раушская паб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

П р и,м ер 4. В условиях опыта 2 загружают 105 г фенилтрихлорсилана, 66 г тримет(лхлорсилана и смесь из 2 г литийал(оминийгидрида и 3 г треххлористой сурьмы. Получа or смесь, содержащую, %: триметилхлорсилап 4,6 диметилдихлорсилан 36 диметилфенилхлорсплан 1 1,4 фенилтрихлорсилан 1,6 метилфенилдихлорсилBн 35

Выход метилфенилхлорспланов составляет

80% на загруженный(фенилтрихлорсплан.

Пр им ер 5. В условиях предыдущих опыгo(I загружают 80 г фенилтрихлорсплапа на 83 г триметилхлорсилана и смесь из 2 г литийа;поминийгидрида и 3 г треххлористой сурьмы, Получают смесь, содержащу(о, дпметплдихлорсплан 37 т риметилхлорсплан 6 диметилфенилхлорсилан 21 метилфенилдихлорсилап 18

Выход метилфенилхлорсиланов составляет

80% ца загруженный фенилтрихлорсилан.

Пример 6. В условиях предыдущего опыта загружа(от 115 г фракции, полученной после отгонки хлорбензола и фенилтрихлорсилана из конденсата прямого синтеза дифенилдп. хлорсилана, состоящей из 98 г дифенилдихлорсилана, 15 г трифенилхлорсилана и 2 г куб остатков, 117 г метилтрихлорсилана н 2 г литийалюминийгпдрида. Получают смесь, содержащую, %: метилтрихлорсилан 28 диметилдихлорсилан 18 фенилтрихлорсилан 9,2 метилфенилдихлорсилан 21,0 дифенилдихлорсилан 13,5 трифенилхлорсилан 2,4

Прореагировало дифенилдихлорсилана 83% и трпфенилхлорсилана 67% .

Выход метилфепилдихлорсилапа па прореагировавший дифенилдихлорсилан составляег

83%, на прореагировавшпй метилтрихлорсилан 58%.

Пример 7. В условиях предыдущего опыта загружают 90 г трифенилхлорс f;IBIIB, 92 г метплхлорсплана, 2 г литийалюмипийгидрида.

Пример 8, В условиях предыдущего опыта загружа(от 90 г трифенплхлорсилана, 92 г

10 метилтрпхлорсилана, 2 г литийалюмипийп(дрида.

Получа(от смесь, состоящую пз, % метилтрихлорсилана

15 диметилдих IopcI((IBHB фенилтрихлорсилана метилфе((илдиxëoðcè BBHа дифеш(лдихлорсилана трифенилхлорсилапа

20 Выход метилфенилдихлорсилана гировавшпй метплтрихлорс((лап

65%

Предмет изобретения

1. Способ получения метплфенилхлорсичанов взаимодействием метилхлорсиланов с фенилхлорc((ëBнами при нагревани(и повышенном давлении в присутствии катализатора, 30 оглича(ои(иг ся тем, чго, с целью повышения выхода целевого продукта, в качестве катализатора используют гидриды или смешанные гидриды соединений 1 — III групп периодической системы или смесь их с хлоридами раз35 личных элементов.

2. Способ по и, 1, отлича(ощийся тем, что катализатор берут в количестве до 5% от количества смеси хлорсиланов.

3. Способ IIQ п. 1, отличсиои(ийся тем, что иа40 гревание ведут до 250 †3- С.