Способ получения дисилилсемикарбазидов

 

О П И С А Й И Е 252339

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”

Кл. 12о, 26/03

Заявлено 24.Ч1.1968 (№ 1249572/23-4) с присоединением заявки №вЂ” с о Х 1Р

МПК С 07 (53 /Ов(Приоритет

Опубликовано 22.1Х.1969. Бюллетень ¹ 29

Дата опубликования описания 17.II.1970

Комитет по делам изобргтаиий и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.497.1 128.07 (088.8) Авторы изобретения

Г. С. Гольдин, С. H. Циомо, T. В. Щекина и В. П. Козюков .. i

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИСИЛИЛСЕМЙКАРБАЗИДОВ

Изобретение касается получения 1товь1х кремнийорганических соединений — дисилилсемикарбазидов общей формулы

СН, СН, !

К, К вЂ” NH — С вЂ” NH (СН,),— Si — К вЂ” Si — (CH,),— !! !

0 СН, СН, — NH — С вЂ” NH — %4 !!

0 где R — алкилен или кислород, R — алкил.

Полученные соединения могут быть использованы в качестве физиологически активных веществ.

Предлагаемый способ состоит в том, что кремнийорганические диизоцианаты, например бис- (у,у -изоцианатопропилдиметилсилил) - оксид, подвергают взаимодействию с N,N-диалкилгидразинами в среде органического растворителя, например эфира, с последующим выделением целевого продукта известными методамии.

Пример 1. Получение N-ал к и лир о в ан но го ди сил ил сем икар б аз ида.

В трехгорлую колбу, снабженную механич.;ской мешалкой с ртутным затвором, обратным холодильником и делптельной .воронкой, помещают 0,02 г поль бис-(у,у -изоцианатопропилдиметилсилил)-оксида, растворенного в 12 .ял абсолютированного серного эфира, и прпбав5 ляют при перемешпвании 0,08 г ноль диметплгидразина, растворенного в том же эфире.

Реакция проходит с выделением большого количества тепла. Выпавшие кристаллы отфильтровывают, промывают эфиром и перекристал10 лизовывают из смеси эфира и оензола. Температура плавления полученного днсилилсемикарбазида равна 98,5 — 99 С.

Вычислено, %: С 45,64; Н 9,51; N 19,93;

Si 13,90.

15 Найдено, /О. С 45,97; Н 9,59; К 19,57;

Si 13,02.

Выход 780 о от теоретического.

Пример 2. Синтез дисилилсемпк а р б а з и д а. Получают этот продукт по ме20 тодике, приведенной в примере 2. К 0,2 яо.гь диизоцианата, растворенного в 120 ял абсолютированного серного эфира, прибавляют

0,8 моль N,N-диэтнлгпдразина, растворенного в 160 лтл того же растворителя. При этом на25 блюдается значительное выделение тепла. Ооразовавшуюся смолу после отгонки растворителя перегоняют в вакууме при остаточном давлении 5 я,и рг, ст. Собирают фракцию, кипящую .при температуре 167 — 168,5 С, кото30 рая в холодильнике кристаллизуется. Темпера252339 б

Составитель М. Коротеев

Редактор Л. Г. Герасимова Текрсд Л. В. Куклина Корректор А. П. Васильева

Заквз 198!14 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва Ж-35, Рауьнская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 гура плавленого образовавшегося дисилилсемикарбазида 54 — 54,5 С. Выход 56 — 60% 01 теоретического.

Вычислено, Оо. С 50,40; Н 10,12; N 17,63;

Si 11,78.

Найдено, %: С 49,93; Н 10,38; N 17,91, 11,12.

Активный водород, вычисленпьш 0,84%; найдснньш 0,82%.

Пример 3, Получение дпсплплсем и к а р б а з и д а. Синтез дисилилсемикарбазида такого строения осуществляют по методике, приведен.ной в примере 1. Спустя некоторое время после смешения исходнык компонентов выпадают белые мелкие кристаллы, которые отфильтровывают, промывают эфиром и перскрпсталлизовывают из смеси бензолэфир. Температура плавления образовавшегося дисилилсемикарбазида 56 — 57 С.

Вычислено, % .. С 51,06; Н 10,38; N 18,91;

Si 12,57.

Найдено, % С 50,90; 1-1 10,36; Х 18 21:

Si 12,21.

Выкод 73% от теоретического.

Предмет изобретения

Способ, получения дисилилсемикарбазидов, отличпющийся тем, что кремнийорганические диизоцианаты, например бпс- (у,у -изоцианатопропилдиметилсилил) -оксид, подвергают взаимодействию с N,N-диалкилгидразином в среде органического растворителя с последующим выделением целевого продукта известными методамии.