Способ получения азобензола или изомерных
ОПИСАНИЕ 253073
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 12 т .1968 (№ 1239898f23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 30.1Х.1969. Бюллетень ¹ 30
Дата опубликования описания 24.II.1970
Кл, 12q, 12
МПК С 07f
УДK 547.556,31(088.8) Комитет по делам изобретений и открытии при Совете Министров
СССР
Авторы изобретения
Н. Н. Дыханов, В. А. Лазбень, А. И. Рощенко, В. Г. Пономаренко, Н. П. Сало, T. В. Перова, P. Ф. Виденииа и И. E. Беседина
Полтавский медицинский стоматологический институт
Зая.витель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЗОБЕНЗОЛА ИЛИ ИЗОМЕРНЫХ
АЗОТОЛ УОЛОВ,1
Йзооретение относится .к способу получения азобензола и изомерных азотолуолов, которые находят широкое применение в практике органического синтеза и анализа.
Для сокращения длительности технологического цикла, расширения сырьевой базы и повышения выхода .целевых продуктов предлагаегся в качестве окислителей применять перекись водорода или кислород воздуха, а в качестве катализатора — двуокись марганца или марганцевокислый калий. Процесс проводят в среде инерпного органического растворителя.
Пример 1. Влажную пасту технического гидразобензола, .содержащую по анализу от
50 до 80% основного вещества, экстратируют любым устойчивым к,воздействию кислорода воздуха или перекиси водорода органическим растворителем (алкины или их смеси, бензол, галоидные,производные этих углеводородов и др,). Затем ее фильтруют от ци|нкового шлама, образовавшегося в процессе восстановления нитробензола. В экстракте вновь определяют содержание гидразобензола, добавляют 10% (от веса 100%-ного гидразобензола) тонкоизмельчен ной двуокиси марганца или эквивалентное по содержа нию маpll анца количество марганцовокислого калия. Массу нагревают до 40 — 60 С в аппарате (лучше колонного типа), снабженном барботером и продувают воздух до полного исчез новения гидразобензола (по анализу). На это требуется 10 — 15 час.
После окисления горячий реакционный расS твор осветляют, перемешивая его с активированным углем (3 — 5% от веса исходного гидразобензола) и фильтруют. Из фильтрата отгоняют до 1/3 первоначального объема исходный растворитель и используют его,в
10 следующей операции окисления, а из охлажденного остатка выкристаллизовывают азобензол. Последний отфильтровывают, промывают на фильтре 5 — 5%-ной соляной кислотой (до отсутствия м ути при подщелачнвании
15 пробы фильтрата), затем водой до нейтральной реакции и сушат в вакуум-сушильном шкафу,при 30 — 35 С. Из маточных растворов, ча стично удаляя,растворитель, получают новые порции целевого продукта, но для упро20 щения технологии их лучше присоединять к основным растворам азобензола от последующих операций окисления гидразобензола.
Общий выход чистого азобензола 90 — 92% (от теории). Его качество удовлетворяет тре25 бованиям ТУ № 1862 — 48.
П р и м ер 2. Экстракцию гидразобензола из технического продукта осуществляют по примеру 1. При том же катализаторе или без него в качестве окислителя используют кон3р центрированную перекись водорода. Окисле3 ние ведут в аппарате с мешалкой, обеспечивающей интенсивное перемешива ние слоев.
Перекись .водорода постепенно прибавляют до тех пор, пока в реакционной массе будет обнаруживаться некоторый ее избыток (потемнение йод-кр ахм альной бумажки) . ДлительHocTb процесса в присутствии катализатора не более 1 час. Выход и качество азобензола такие же, как в примере.1.
Пример 3. В качестве исходных веществ берут чистые о-тидразотолуол (т. пл. 1б4—
1á5 С), м-гидразотолуол (т. пл. 37 — 38 С) или п-гидразотолуол (т. пл. 133 — 134 С). Эти соединения растворяют в органических растворителях (перечислены в примере 1) и окисляют по примеру 1 или 2. Получают и-азотолуол с т. пл. 143 — 144 С, о-азотолуол с т. пл.
54 — 55 С, м-азотолуол с т. пл. 53 — 54 С; свой253073 ства соответствуют описанным в литературе.
Выходы около 90 /о (от теории).
Предмет изобретения
Способ получения азобензола или изомерных азотолуоло в путем окисления соответствующих гидразосоединений в присутствии катализатора и выделения целевых продуктов
l0 известным способом, отличающийся тем, что, с целью сокращения длительности технологического,цикла, расширения сырьевой базы и повышения выхода целевых продуктов, в ка. чеславе окислителей .применяют:перекись водо15 рода или кислород воздуха, а в.качестве катализатора — двуокись марганца или марганцевокислый калий и процесс ведут в среде инертного органического растворителя.
Составитель А. Нестеренко
Редактор С. Лазарева Техред А. А. Камышникова Корректоры: Е. Ласточкина и В. Петрова
Заказ 334)8 Тираж 480 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр, Сапунова, 2
