Способ получения 2,6-дил итий-1-алкилбензолов

 

О П И С А Н И Е 254512

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Саюэ Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено ЗО.IX.1968 (¹ 12?6649/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 17.Х.1969. Бюллетень ¹ 32

Дата опубликования описания 23.I II.1970

Кл. 12о, 26/03

МПК С 0?f

УДК 547.559.34 21.024.07 (088.8) комитет по делам иэобретений н открытий при Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

Ф. М. Стоянович, P. Г. Карпенко и С. П. Рапуто

Институт органической химии им. Н. Д. Зелинского

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,6-ДИЛИТИЙ-1-АЛКИЛБЕНЗОЛОВ

Изобретение относится к получению литийорганических соединений, которые могут представить интерес как полупродукты для синтеза красителей, фармацевтических препаратов, полимерных материалов.

Известен способ получения 2,6-дилитий-1алкилбензолов взаимодействием трет-бутиларилсуьфонов с избытком алкиллития. Процесс проводят в среде тетрагидрофурана.

С целью расширения сырьевой базы, предложен способ получения 2,6-дилитий-1-алкилбензолов, заключающийся в том, что эфиры ароматических сульфокислот подвергают взаимодействию с избытком алкиллития, предпочтительно в среде безводного органического растворителя, например эфира, при кипячении реакционной массы.

П р им е р 1. К 1,7 г (0,01 моль) метилового эфира бензосульфокислоты (метилбензолсульфоната) в 30 мл аос. эфира прибавляют прп

70 С 3,2 г (0,05 моль) и-бутиллития в 32 мл эфира. После размешивания в течение 1 час температуру повышают до комнатной, размешивают 1 час, затем смесь нагревают 7 час с обратным холодильником и выливают на сухой лед в эфире. Когда смесь достигает комнатной температуры, ее разбавляют водой, отделяют эфирный слой, водный слой концентрируют и подкисляют разбавленной НС1. Выделено 0,5 г (22% ) 2-бутилизофталевой кислоты, т. пл. 198 — 203 С, смешанная проба с заведомым образцом депрессии температуры плавления не дает. ЯМР-спектр диметилового эфира 2-бутилизофталевой кислоты согласуется с

5 приписываемым ему строением.

Прим ер 2. K 1,7 г (0,01 люль) метилбензолсульфоната в 30 мл абс. эфира прибавляют при — 70 С 3,2 г (0,05 люль) и-бутиллития в 32 мл эфира. После размешиванил в тече10 ние 2 чпс поднимают температуру реакционной массы до комнатной, размешивают 1 час при этой температуре, затем добавляют сухой бензол и при кипении отгоняют эфир, после чего нагревают с обратным холодильником

15 2 час. После той же обработки, что и в примере 1, получают 1 кг (45%) 2-бутплизофталевой кислоты.

Пример 3. Из 1,7 г (0,01 моль) метилбензолсульфоната и 2,5 г (0,05 моль) и-пропилли20 тия в условиях, описанных в примере 2, получено 1 г (48% ) 2-пропилизофталевой кислоты, т. пл. 210 С (из ацетонитрила), не дававшей депрессии при плавлении с образцом, полученным действием и-пропиллития на трет-бутпл25 фенилсульфон.

Найдено, /О . .С 63,46; 63,62; Н 5,85; 5,86.

С1 Н О ь

Вычислено, %: С 63,45; Н 5,89.

Диметиловый эфир: т. кип. 118 С (0,5 мм

ЗО рт. ст.); и о 1,6101.