Патент ссср 240563

 

240563

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

И ПАТЕНТУ

Соки Соаетских

Социалистических

Реслублии

1 в Я f4 g

Зависимый от патента №

Заявлено 01.VI1.1967 (№ 1169466/23-4) Кл. 12о, 26/03 с присоединением заявки №

Приоритет 05ХП.1966 (№ 567339, США)

Опубликовано 21.111.1969. Бюллетень № 12

МПК С 071

Комитет по делам изобретений и открытий ори Совете Министров

СССР

УДК 547.26 13.07 (088.8) I

| Дата опубликования описания 7.VIII 1969

Авторы изобретения

Иностранцы

Кайлаш Чандра Панде (Индия), Рихард Евгений Риденур (Соединенные Штаты Америки) Иностранная фирма

«Стауффер Кемикал Компани» (Соединенные Штаты Америки) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТАЛЛОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ

Изобретение относится к получению органических соединений, включающих связь металл= 0=-N. Эти соединения могут найти применение в качестве связующих, промежуточных продуктов, пленкообразующих агентов, присадок к маслам и топливам, катализаторов реакций полимеризации и др.

Предлагается способ получения металлорганических соединений общей формулы

Х„М(омкс) где Х вЂ” представляет собой галоген или алкокси, М вЂ” металл 1 — IV групп периодической системы, R — алкил, арил или алкенил, более предпочтительно алкил с 1 — 4 атомами углерода, у — целое число от 1 до 4, г| — целое число от 0 до значения, равного валентности металла — 1.

Способ заключается в том, что алкоксид металла подвергают взаимодействию с М,Х-замещенным гидроксиламином, содержащим необходимую алкильную, арильную и/или алкенильную группу, Процесс проводят в среде инертного органического растворителя, например бензола. Вместо алкоксидов металлов можно использовать галогениды металлов, что особенно применимо при валентности металл равной 3 илп 4.

П р им ер 1. 28,4 г (0,1 люль) тетра-изопр( поксититаната, 8,9 г (0,1 люль) Х,Х-диэтиг ь гидроксиламина и 300 лт.z cухогo бензола помещают в одногорлую колбу, снабженную дистиллером Вигрье и насадкой Кляйзена.

После нагревания с обратным холодильником получают температуру насадки 75,5 С—

10 показатель бензол-изопропанолового азеотропа. Азеотропная перегонка продолжается до тех пор, пока весь изопропанол не удаляется.

В этот момент температура возрастает до

80,1 С.

15 Реакционную смесь перегоняют после удаления избытка бензола в вакууме. Получают трисизопропокси- (Х,N-диэтпл-аминоокси) - титанат, что подтверждается данными ЯМК, UK, СНХ и анализом титана. Это бесцветная

20 вязкая жидкость с т. кип. 47 С,0,005 лтл рт. ст.

Пример 2. Повторяют эксперимент, аналогичный примеру 1, используя 56,9 г (0,2 люль) тетра-изопропокси-титаната, 35,6 г (0,4 люль) М,Х-диэтилп|дроксиламина и

2s 500 л|л бензола.

Продукт, как показыва|от анализы ЯМК, LK, СНХ и Ti, представляет собой бис-изопрог оксп-оис - (N,N-диэтиламиноокси) -титанат.

240563

Составитель И. Спешилова

Техред А. А. Камышникова

Корректоры: В. Петрова и А. Николаева

Редактор Громов

Заказ 1791/6 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, Сапунова, 2 пр.

Это бесцветная вязкая жидкость с т. кип.

85 С/0,005 мм рт. ст.

П р им ер 3. Смесь 56,9 г (0,2 моль) тетраизопропокси-титаната и 53,4 г (0,6 моль)

N,N-диэтилгидроксиламина в 500 мл бензола обрабатывают, как описано выше.

Получают изопропокси-трис- (N,N-диэтиламиноокси) -титанат. Это бесцветная жидкость с т. кип. 96 С/0,005 мм рт. ст.

Пример 4. Эксперимент повторяют, используя 28,4 г (0,1 моль) тетра-изопропоксититаната, 35,6 г (0,4 моль) N,N-диэтилгидроксиламина и 330 мл бензола.

Продукт анализируют теми же способами, что и раньше. Это тетра-N,N-диэтиламиноокси-титанат, светло-коричневое твердое вен1ество, плавящееся при 76 С.

Пример 5. Для эксперимента используют

56,4 г (0,2 моль) тетра-нормального пропоксититаната, 35,6 г (0,4 моль) N,N-диэтилгидроксиламина и 500 мл бензола.

Продукт оказался бис-пропокси-бис-(N,Nдиэтиламиноокси)-титанатом.

Пример 6. В трехгорлую литровую колбу, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником, воронкой, впуском для подачи азота, вводят 47,4 г (0,25 моль) тетрахлорида титана в 300 мл бензола. Затем добавляют по каплям 187 г (2,1 моль) iU Nдиэтилгидроксиламина. Реакция экзотермическая и регулирующая смесь сразу мутнеет.

Смесь нагревают с обратным холодильником 0,5 час и оставляют стоять в течение ночи. В результате отстоя образуются два слоя— верхний, содержащий растворитель и продукты реакции, и нижний, состоящий из масла, хлоргидрата N,N-диэтилгидроксиламина, который кристаллизуется после отделения. Из верхнего слоя удаляют растворитель и избыток реагирующих веществ, затем его перегоняют при 154 С/0,5 мм рт. ст.

Получают коричневато-красное твердое вещество (т. пл. 96 С), являющееся трис-(N,Nдиэтиламиноокси) -хлортитанатом.

П р им ер 7. При взаимодействии Т1Вг4, как описано выше, с N,N-дифенилгидроксиламином, получают трис- (N,N-дифениламиноокси) -бромтитанат.

Пример 8. Если N,N-дивинилгидроксиламин применяют вместо N,N-диэтилгидроксиламина, получают трис-изопропокси- (N,iU-дивиниламиноокси) -титанат.

Пример 9. 16,4 г (0,05 моль) тетра-изопропокси-циркония и 20 г (0,225 моль) N,Nдиэтилгидроксиламина растворяют в 300 мл безводного бензола. Раствор нагревают в колбе на 500 мл. Получившуюся азеотропную

З0

40 смесь изопропанола и бензола удаляют через колонку Вигре с фракционирующей насадкой, После полного удаления азеотропа избыточный бензол удаляют в вакууме, а продукт перегоняют при 130 С и 6 мк. Получают тетракис-(iU,N-диэтиламиноокси)-цирконий.

Пример 10. 27 г (0,5 моль) метилата натрия, 46 г (0,5 моль) N,iU-диэтилгидроксиламина добавляют к 700 мл бензола.

После экзотермической реакции остается желатинообразная масса, которая растворяется после добавления 70 мл безводного метанола. Этот раствор нагревают с обратным холодильником 1 час и удаляют в вакууме.

Получают белый порошок — (N,N-диэтиламиноокси) -натрий, который разлагается при температуре около 100"С и растворим в низших спиртах.

Пример 11. 40,8 г (0,2 моль) трис-изопропокси-алюминия, 73,2 г (0,8 моль) N,iV-диэтилгидроксиламина растворяют в 500 мл безводного бензола. Раствор помещают в литровую длинногорлую колбу. Б результате нагревания получившийся азеотроп перегоняют через колонку Вигре, снабженную фракционирующей насадкой.

После удаления изопропанола остается вязкая жидкость, которая содержит трис- (N,Nдиэтиламиноокси) -алюминий.

Пример 12. Если использовать цинкдиэтоксид и N,N-дибутилгидроксиламин в надлежащей молекулярной пропорции, продуктом реакции является бис- (N,N-дибутиламиноокси) -цинк.

Пример 13. При повторении любого из вышеперечисленных экспериментов с использованием нормального или изотетрапропоксититаната и соответству.ющих соединений олова получаются соответствующие N,N-диалкиламинооксистаннаты.

Предмет изобретения

Способ получения металлорганических сс динений общей формулы

Ха,Ч(ОМК,) у, где Х вЂ” галоген или алкокси, 1Ч вЂ” металл 1 — IV групп периодической системы, R — алкил, арил, алкенил, у — целое число от 1 до 4, и — целое число от 0 до значения, равного валентности металла — 1, отличающийся тем, что N,N-замещенный гидроксиламин подвергают взаимодействию с алкоксидом соответствующего металла или алкоксиметаллгалогенидом в среде инертного органического растворителя, например бензола.