Способ получения 1,8-диарилоктатетраенов-1,3,5.7

 

О П И C==-А — "Н- =- В=Е=

ИЗОЬГЕтЕНИЯ т

Ij

Союз Соеетскик

Социалистическими

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Кл. 12о, 19)01

Заявлено 03.1Х.1968 (№ 1268699/23-4) с присоединением заявки ¹

МПК С 07с

Приоритет

Опубликовано 28.Х.1969. Бюллетень ¹ 33

Дата опубликования описания 6.IV.1970

Комитет ло еелам изобретений и открытий ори Совете Министров

СССР ДК 621Л.032.35 (088.8) Авторы изобретения

Н. И. Гаиущак и А. В. Домбровский

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕН ИЯ 1,8-ДИАРИЛОКТАТЕТРАЕНОВ-1,3,5,7

Изобретение относится к области получения

1,8-диарилоктатетраенов-1,3,5,7 и их производных, замещенных в диеновой цепи и арильных остатках, например 1,8-дифенилоктатетраена-1,3,5,7. Эти соединения могут использоваться в качестве органических люминофоров.

Известен способ получения, например, 1,8дифенилоктатетраена-1,3,5,7 путем конденсации коричного альдегида и натриевой соли янтарной кислоты.

Однако при этом получается низкий выход продукта.

С целью повышения выхода продукта, в предлагаемом способе 4-хлор-1-арилбутен-2 обрабатывают металлическим магнием в присутствии органического растворителя с последующим бромированием образовавшегося при этом 1,8-диарилоктадиена-2,6 и дегидробромированием полученного 1,8-диарил-2,3,6,7-тетрабромокгана известными приемами.

Пример. Синтез 1,8-дифенилоктатетраена1,3,5,7.

В колбу помещают 1,2 г (0,1 г атом) магния и 40 лл тетрагидрофу рана. Затем по каплям прибавляют 2 г 4-хлор-1-фенилбутена-2 и осторожно нагревают на водяной бане до начала реакции. Далее по каплям добавляют

15 г 4-хлор-1-фенилбутена-2 в 20 мл тетрагидрофурана с такой "новостью, чтобы реакционная смесь слабо кипела. Затем реакцшо ведут еще 12 час IIà кипящей водяной бане.

После этого смесь îvëàæäàioò н разлагают

5,с-ной НС1. Органическую часть извлекают эфиром. Экстракт высушивают ХазSO,. Эфир отгоняют, а остаток разгоняют в вакууме.

Получают 7 г (55%) 1.8-дифенилоктадиена-2,6 с т. кип. 210 — 21G С при 7 л.и рт. ст.;

П20

10 Найдено, %. С 91,43, 91,21; Н 8,21.

Сев нзз.

Вы шслено, %: С 91,60; Н 8,40.

K охлаждечному до — 20 С раствору 6,5 г (0,025 г. лоль) 1,8-дифенилоктадиена-2,6 в

50 лл су ого СС1; при энергичном перемешнванип по каплям прибавляют на протяжении

1 час 8 г (0,05 " лоль) брома. Прп стоянии смеси íà vîëоду (— 5 С) выпадают белые кристаллы тетрабромида.

20 Выход 14 г. т, пл. 107 С (из метанола).

Найдено, %. .Вг 54,65, 55,15.

Сзо Н„В г,.

Вычислено,,",: Вг 54,98.

2s Смесь этилата калия. полученную из 4,7 г (0,12 г ° атал) калия и 40 лл абсолютного спирта и 8,7 г (0,015 г лоль) 1,8-дифенпл-2, 3,6,7-тетрабромоктана, нагревают 10 час на кипящей водяной бане с обратным холодиль3о ником. Затем реакционную смесь разбавляют

255255

Составитель В. Нохрина

Техред Л. В. Куклина Корректор В. И. Жолудева

Редактор А. Петрова

Заказ 652/5 Тира>к 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва Ж-35, Раушская аб., д 4/5

Типография, пр. Сапунова, д. 2

100 мл воды. Всплывший органический слой экстрагируют эфиром. Эфир отгоняют, а желтого цвета остаток кристаллизуют из ледяной уксусной кислоты.

Получают 2,1 г (55%) желто-зеленых кристаллов с т. пл. 233 С, ) .Макс 372 мий, что сооТ ветствует полностью тр ансдифенилоктатетраену (т. пл. 235 С, Хгяак, 371 — 372 мл к).

Найдено, %: С 93,30, 92,80; Н 6,60, 6,79, -яо Н в.

Вычислено, %: С 93,02, Н 6,98.

Предмет изобретения

Способ:получения 1,8-диарилоктате граенов1,3,5,7 и их производных, замещенных в диеновой цепи и арильных остатках, например

1,8-дифенилоктатетраена-1,3,5,7, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода,готовото продукта, 4-хлор-1-арилбутен-2 обрабатывают металлическим магнием в присутствии органического растворителя с последующим бромированием образовавшегося при этом 1,8диар илоктадиена-2,6 и дегидроб ром и рован и ем полученного 1,8-диарил-2,3,6,7-тетрабромоктана известными приемами.