Способ получения стильбенов или диарилгексатриенов

 

ИСАН Е

О П

ИЗОБРЕТЕНИЯ

262900

Сова Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”

Заявлено 16ЛУ.1968 (М 1234270/23-4) с присоединением заявки №вЂ”

Приоритет

Опубликовано 04Л1.1970. Бюллетень № 7

Дата опубликования описания 29Х.1970

Кл. 12о, 19/Ol

МПК С 07с

УДК 547.636.6.07(088.8) Комитет по делам иаобрвтвиий и открытиЯ лри Совете й!ииистров

СССР

Авторы изобретения

И. И. Лапкин и Г. Я. Зиннатуллина

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СТИЛЪБЕНОВ

ИЛИ ДИАРИЛГЕКСАТРИЕНОВ

Изобретение относится к способу получения стильбенов или диарилгексатриенов.

По предлагаемому способу для получения стильбенов или диарилгексатриенов производные бензальдегида или корттчного альдегида подвергают взаимодействию с галоидбериллийацилом в растворе уксусного эфира, полученную реакционную массу гидролизуют, эфирный слой отделяют и сушат, и полученный продукт подвергают перегонке.

Реакция ароматических альдегидов с галоидбериллийацилами идет по следующей схеме:

2R — СвНтСНО+2СНз — С вЂ” ВеВг —

1!

К СвН CH СН СвН4 R+

OBeBr

+2СН,— С

О

При этом выделяются основные бе- риллиевые соли соответствующих кислот

Ве40(ООССНз) в

При проведении реакции в атмосфере азота выход продуктов на !0 — 15% выше. Наибольший выход продуктов наблюдают при применении бромистого ацила, с другими же более высокомолекулярными бромистыми ацилами выход продуктов несколько снижается. Все стильбены получены в транс-форме.

Пример 1. Синтез стильбена.

Измельченный бериллий (0,1 г ° атом) вместе с несколькими крупинками сулемы заливают безводным уксусноэтиловым эфиром (20 мл)

5 и, пропуская сухой азот, по каплям добавляют бромистый ацил (0,1 г ° моль). После получения бромбериллийацила (на что потребовался

1 час) в,реакционную колбу прибавляют бензальдегид (0,1 г ° моль), и смесь нагревают на

10 водяной бане в течение 1 час. Для гидролиза остатков бромбериллийацила в колбу добавляют воду, эфирный слой отделяют от водного, промывают 10%-ным раствором МаНСОв, затем водой и сушат безводным NazSO4. Пос15 ле отгонки растворителя закристаллнзовавшийся продукт очищают перекристаллизацией из этилового спирта.

Выход 78%, т. пл. 123 — 124 С.

Найдено, %: С 93 05; Н 6,80.

20 С 4Нд

Вычислено, %: С 93,33; Н 6,67.

Пример 2, Си нтез 4,4,-дихлорстильбена.

Кристаллический и-хлор бензальдегид (О, г моль) вносят вместе с измельченным берил25 лием (0,1 г атом) в,колбу, заливают уксусноэтилсвым эфиром (20 мл) и прикапывают бромистый ацил (О,! г ° моль) в течение 1 час.

Реаюция идет с постепенным разогреванием.

После охлаждения реакционную смесь гидро30 лизуют водой, эфирный слой отделяют от вод262900

Составитель Н. Лихтерова

Редактор О, С. Филиппова Текред Л. В, Куклина Коопектор А. М. Глазова

3-- 16 f Тираж Подписное

11НИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Предприятие .Патент, Москва Г-59, Бережковская наб., 24 ного, промывают 10 -ным раствором NaHCO>, водой и сушат прокаленным сульфатом натрия. По удалении расгворителя продукт очищают перегонкой в вакууме и перекристаллизацией из спирта. Выход 50 /о, т. пл. 170—

171 С.

Найдено, %. С128,35.

С14Н 1ОС12

Вычислено, %. С1 28,51. .Пример 3. Синтез 1,6-дифенилгексатриена-1,3,5.

Для проведения реакции в круглодонную колбу, снабженную мешалкой с ртутным затвором, холодильником, капельной воронкой и трубкой для ввода сухого азота, помещают измельченный бериллий (0,1 г ° птом), покрытый уксусноэтиловым эфиром (20 мл), и к нему постепенно при медленном токе азота втечение 1 час прибавляют бромистый ацил (0,1 г ° моль). Затем в колбу вносят коричный альдегид (0,1 г моль), Смесь нагревают еще

1 час. Для гидролиза не вступившего в реакцию бромбериллийацила и удаления других исходных веществ в колбу вводят водяной пар.

Перегонку с. паром ведут до тех пор, пока отгон не станет прозрачным. Вещество, остав. шееся в колбе, отделяют от |воды, сушат в вакууме и очищают перекрнсталлизацией из смеси опирта и хлороформа. Получают кристаллы желтого цвета с т. пл. 193 — 194 С, выход 50%.

Найдено, %. С 92,81; Н 7,19.

С Н,„

Вычвслено, /о. С 93,10; H 6,90.

Пример 4. Синтез 1,б-ди- (и-хлор фенил)гексатриена-1,3,5.

5 Измельченный бериллий (0,05 г ° атом), ихлоркоричный альдегид (0,05 г моль) и уксусноэтиловый эфир в качестве растворителя (15 мл) вносят в колбу и при пропускании азота по каплям добавляют бромистый ацил

10 (0,05 г моль). После добавления всего количества бромистото ацила реакционную смесь нагревают еще в течение 1 час на водяной ба.не, и затем в колбу вводят водяной,пар для отгонки не вступивших в реакцию вещесгв.

15 Оставшийся в колбе продукт отделяют от во.ды, сушат в вакууме и очищают перекристаллизацией из смеси спирта и ацетона. Выход

50%, т. пл. 205 — 206 С.

Наидено, %. С1 23,10.

20 СщН)4 С1з

Вычислено, %. С1 23,58, Предмет изобретения

Способ получения стильбенов или диарил25 гексатриенов, отличающийся тем, что,производные бензальдегида или вторичного альдегида подвергают взаимодействию с галоидбериллийацилом is растворе уксусного эфира, полученную реакционную массу гидролизуют, 30 эфирный слой отделяют и сушат, и полученный продукт подвергают перегонке.