Способ получения алкил- или арилэфировтиосульфокислот
па и:-.....:; .::..ая б,б: 1о;е ц 1.,БА
ОП ИСАНИЕ
ИЗОЬЕЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
257498
Ссгоз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства ¹â€”
Заявлено 06.VI II.1968 (№ 1265151j23-4) Кл. 12о, 23/03 с присоединением заявки №вЂ”
Номитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
Приоритет—
Опубликовано 20.Х1.1969. Бюллетень ¹ 36
Дата опубликования описания 15.XII.1970
МПК С 07с
УДК 547.543.07(088.8) Авторы изобретения
Б. Г. Болдырев и С. А. Колесникова
3 аявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛ- ИЛИ АРИЛЭФИРОВ ТИОСУЛЬФОКИСЛОТ
Найдено, с/о. S 20,58, 20,76.
С11 Н1з1ЧОз тг.
Вычислено, %: S 20,86.
Известны способы получения эфиров тиосульфокислот действием на соли тиосульфокислот галоидными алкилами. Некоторые из них пригодны только для синтеза эфиров тиосульфокислот симметричного строения, другие — только для получения алкилэфиров.
Однако получаемые продукты требуют много.кратной очистки, что снижает их выход.
Для повышения выхода и качества целевого продукта предлагается сульфиновые кислоты подвергать взаимодействию с амидами сульфеновых кислот с последующим выделением целевого продукта обычными приемами.
Кроме того, процесс предлагается в кислой среде.
Если процесс проводят в присутствии какой-либо кислоты, например уксусной, соляной и др., то расход сульфиновых кислот уменьшается вдвое. Для этой цели можно использовать даже щелочные соли сульфиновых кислот с соответствующим увеличением расхода другой кислоты. Однако выход эфиров при этом несколько ниже (75 — 80%).
П р.и м е,р 1. Бутиловый эфир ацетилтиосульфаниловой кислоты.
К раствору 4,45 г и-ацетиламинобензолсульфиновой кислоты в 30 мл спирта и 10 мл воды добавляют 1,8 г диэтиламида бутансульфеновой кислоты и нагревают 2 час на водяной бане. При сильном охлаждении в реакционную массу добавляют воду. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат.
Выход бутилового эфира ацетилтиосульфаниловой кислоты с т. пл. 76 — 77 С 3,1 г (96,6%); проба смешения с заведомым эфиром депрессии температуры плавления не дает.
Найдено, %: N 5,08; S 22.30.
C12H17NO3S2 °
Вачислено, %: N 4,87; S 22,31.
10 Пример 2, Фениловый эфир ацетилтиосульфаниловой кис,".оты.
К раствору 3,7 г и-ацетиламинобензолсульфиновой кислоты в 40 .чл спирта и 50 лег воды, подкисленному 1,6 лг.г 36%-ной соляной кислоты, прибавляют раствор 4 г бензиламида бензолсульфеновой кислоты в 10 мл спирта. Сразу же начинается выделение осадка фенилового эфира ацетилтиосульфаниловой кислоты.
После 30 мин выдержки при комнатной температуре осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат, а затем кристаллизуют из
60% -ного спирта. Выход фенилового эфира ацетилтиосульфаниловой кислоты с т. пл.
150 — 151 С 4,7 г (82.5%); проба смешения с заведомым эфиром депрессии температуры плавления не дает.
257498
С!4Н13Х03$2.
Вычислено, o/,: S 20,86.
Составитель И. Кривошеина
Редактор С. Лазарева Техред Л. Я. Левина
Корректор Г. С. Мухина
Заказ 233/1940 Тираж 480 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, )К-35, Раушская наб., д. 4/5
Тип. Харьк. фил. пред. «Патент»
К раствору 1,99 г и-ацетиламинобензолсульфиновой кислоты в 25 л л спирта и 20 лл воды, подкисленному 2 ил 80 ной уксусной кислоты, добавляют раствор 2,15 г бензиламида бензолсульфеновой кислоты в 5 мл спирта и нагревают 1 час на кипящей водяной бане. После охлаждения раствора осадок эфира отфиль тровывают, промывают водой, сушат и кристаллизуют из 60%-ного спирта. Выход фенилового эфира ацетилтиосульфаниловой кислоты с т. пл. 150 — 151 С 2,7 г (88%); проба смешения его с заведомым эфиром депрессии тем пературы плавления не дает.
Найдено, %. $20,76, 20,77.
Предмет изобретения
1. Способ получения алкил- или арилэфиров тиосульфокислот, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода и качества целевого продукта, сульфиновые:кислоты подвер10 гают взаимодействию с амидами сульфеновых кислот с последующим выделением целевого продукта обычными приемами.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс,про|водят в кислой среде.
