Способ получения замещенных и незамещенных феноксидиэтилсульфидов

 

ОП ИСАНИ Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ .

232969

Союз Советскив

Социалистические

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ЛЪ

Заявлено 10. тт!1.1967 (№ 1171544/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Кл, 12о, 23!03

МПК С 07с

Комитет оо делам изобретений и открытий ори Совете Министров

СССР

УДК 547.569.2.07 (088.8) 1

Опубликовано 18.Х!!.1968. Бюллетень № 2 за 1969 г.

Дата опубликования описания 13Х.1969

Авторы изобретения

Л. А. Давыдов и Я. А. Мандельбаум

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕННЫХ И НЕЗАМЕЩЕННЫХ

ФЕНОКСИДИЭТИЛСУЛЬФИДОВ

Данное изобрете ние относится к области получения синергистов фосфорорганических инсектицилов группы меркаптофоса.

Известен способ получения замещенных и незамещенных феноксидиэтилсульфилов взаимодействием соответствующих фенолятов щелочных металлов с 2-хлорлиэтилсульфилом.

2-Хлорлиэтилсульфил относится к ОВ кожнонарывного действия.

Для устранения его из производства фено.ксилиэтилсульфилов предложен способ, заключающийся в том, что соответствующие хлорбензолы подвергают взаимодействию с

2-оксилиэтилсульфилом и щелочью в присутствии мели. Процесс ведут в органическом растворителе при 80 — 120 С.

Пример 1, К раствору 15,7 г (0,1 моль) и-нитрохлорбензола и 12 г (0,11 моль) 2-оксилиэтилсульфила в 75 мл лиметилформамила прибавляют 5,6 г (0,1 моль) сухого КОН.

Смесь .нагревают на водяной бане ло температуры 75 — 80 С и при интенсивном перемешивании прибавляют 12,6 г (0,4 г экв) свежеприготовленной мели. Реакционную массу вылерзкивают при 80 — 90 С в течение 4 — 5 час. По окончании реакции температуру снижают ло комнатной и содержимое реакционной, колбы выливают в волу. Непрореагировавший а-нитрохлорбензол и медь отфильтровывают, фильтрат экстрагируют тремя порциями бензола по 50 мл. Экстракт сушат нал сульфатом магния, затем отгоняют растворитель, а остаток разгоняют в вакууме. Получают 15,4 г (68") ) и-нитрофеноксилиэтилсульфила с т. кип. 154—

156 С при 0,4 мм рт. ст; пр 1,5902.

Аналогично получены: феноксилиэтилсульфил, п-хлорфеноксилиэтилсульфил„2,4-дихлорфеноксилиэтилсульфил и 2,4,5-трихлорфено10 ксилиэтилсульфил и другие соединения, константы которых приведены в таблице.

Пример 2. Получение о-этилфеноксилиэтилсульфила. К раствору 14,0 г (0,1 моль) о-этилхлорбензола,и 12,0 г (0,11 моль) 2-оксилиэтилсульфила в 75 мл бензола прибавляют 5,6 г (0,1 моль) сухого КОН. Смесь нагревают на водяной бане ло 75 С и при интенсивном перемешивании прибавляют 12,6 г (0,4 г экв.) свежеприготовленной мели. Реакционную массу выдерживают при 75 — 80 С в течение 4 — 5 час. По окончании процесса продукты реакции охлажла|от и выливают в волу. Непрореагировавший этилхлорбензол и

25 мель отфильтровывают. Бензольный слой отделяют от водного и сушат сульфатом магния. После отгонки растворителя остаток разгоняют в вакууме. Получают 6,3 г (30%) о-этилфенсксилиэтилсульфила с т. кип. 86—

30 88 С при 0,3 мм рт. ст.; пр 1,5400.

232969

Замешенные феноксидиэтилсульфиды

Я, о>> ) >! ой

Т. кпп., С (л л рт. ст.) 20

Vi

Соединения т о х

О со найдено найдено найдено

14,56

14,68

6,71

6,38

154 †1(0,4) 1,5902 68 п-NO,С,H,OCH,CH,SC,H, 14,1

6,17

17,02

16,83

14,5

14,89

95 — 96(0,35) 1,5584 61 16,4 п-CIC,HOOCH,СН2$С,Н, 14,8

27,95

28,0

12,81

13,0

2> 4-CI,Ñ,HÇOCH,СНвSC,Н, 1,5673 44 28,2

12,7

37,06

37,44

11,6

11,71

2 4 5 С!зСсН ОСНаСН SC Í

1,5800 39 37,3

11,2

18,03

18,1

С,Н,ОСН,СН,$С.Н

125 — 126(0,25) 1, 5440 65

17,5

16, 11

15,95 о-С,Н,С,Н40СН СН,SC,Н

1,5400 31

88 — 89(0,3) 15,2

Предмет изобретения упрощения процесса, в качестве производного фенола берут соответствующий хлорбензол, в качестве 2-замещенного диэтилсульфида

2-оксидиэтилсульфид и процесс проводят в

s органическом растворителе при 80 — 120 С в присутствии меди.

Составитель И. Кривошеина

Тсхрсд Л. К. Малова Корректор А, П. Татаринцева

Редактор Л. Новожилова

3аказ 487(9 TllPcl>fc 440 !1одппсное

Ц!!ИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр, Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

125 — 127(0, 2)

140 — 142(0,2) Способ получения замещенных и незамеще нных феноксидиэтилсульфидов взаимодействием производных фенола с 2-замещенным диэтилсульфидом при нагревании в .присутствии щелочи, отличающийся тем, что, с целью о ж о

v

ы т>

>II о

Ql

iQ