Способ изготовления пропиточных олигомеров


 


Владельцы патента RU 2535226:

Цветков Вячеслав Ефимович (RU)

Изобретение относится к деревообрабатывающей промышленности, в частности, к изготовлению меламинокарбамидоформальдегидных олигомеров, используемых для пропитки декоративной бумаги при отделке древесных плит. Описан способ изготовления меламинокарбамидоформальдегидных олигомеров, включающий смешивание формалина, доведенного до рабочего значения концентрации ионов водорода катализатором-модификатором на основе соли полифункциональной кислоты, меламина и воды, нагревание смеси до 90-95°С, при достижении смешиваемости получаемого олигомера с водой 1:1000 охлаждение. Затем вводят в получаемый олигомер карбамид, при достижении смешиваемости олигомера с водой 1:3-1:3,5 смесь охлаждают и доводят рН смеси до 9,5-10,0. Катализатор-модификатор на основе соли полифункциональной кислоты получают путем смешивания едкого натра или калия, молочной или винной кислоты и воды при следующем соотношении компонентов, мас.ч.: едкий натр или калий 13-15, кислота молочная или винная 16-19, вода 68-69. Технический результат - снижение расхода меламина и уменьшение содержания свободного формальдегида при сохранении технологических показателей пропиточных олигомеров. 1 табл., 4 пр.

 

Изобретение относится к деревообрабатывающей промышленности и может быть использовано при изготовлении меламинокарбамидоформальдегидных олигомеров, используемых для пропитки декоративной бумаги при отделке древесных плит.

Известен способ изготовления пропиточных олигомеров, при котором процесс получения меламиноформальдегидных олигомеров протекает в несколько стадий, каждая из которых характеризуется своими особенностями. Первую стадию реакции проводят при рН 8,1-8,6 и температуре 70-80 °С. После достижения водного числа (водное число характеризуется количеством миллилитров воды, которое необходимо добавить к 1 мл реакционного раствора, чтобы произошло его помутнение) 5-10 реакционный раствор охлаждают до 60 °С. Снижают рН до 7,5 и охлаждают раствор до 30-35 °С. (См. Азаров В.И., Цветков В.Е. Технология связующих и полимерных материалов: Учебное пособие для вузов. - М.: Лесн. пром-ть, 1985. - 216 с.; стр. 85).

Наиболее близким технологическим решением является способ изготовления пропиточных олигомеров, включающий смешивание формалина, доведенного до рабочего значения концентрации ионов водорода, меламина и воды, нагревание смеси, контроль смешиваемости получаемого олигомера с водой, охлаждение, введение карбамида при достижении оптимального значения смешиваемости олигомера с водой с последующим контролем за смешиваемостью олигомера с водой, после чего при достижении смешиваемости олигомера с водой до рабочего значения смесь охлаждают, где доведение формалина до рабочего значения концентрации ионов водорода осуществляют катализатором-модификатором на основе солей полифункциональных кислот, в частности, натриевой соли лимонной кислоты, а после охлаждение смеси доводят раствором едкого натра концентрацию ионов водорода смеси до 9,5-10,0 (п. 1 формулы изобретения) (См. патент RU 2446193 C1, опубл. 27.03.2012, 6 стр.).

Недостатками известного решения является значительный расход меламина.

Задача, решаемая заявленным изобретением, заключается в снижении расхода меламина и уменьшении содержания свободного формальдегида при сохранении технологических показателей пропиточных олигомеров.

Решение поставленной задачи обеспечивается тем, что в способе изготовления пропиточных олигомеров, включающем смешивание формалина, доведенного до рабочего значения концентрации ионов водорода катализатором-модификатором на основе соли полифункциональной кислоты при соотношении формалина к катализатору-модификатору на основе соли полифункциональной кислоты, г: 260:35-50 соответственно, меламина и воды, нагревание смеси до 90-95С°, при достижении смешиваемости получаемого олигомера с водой 1:1000 охлаждение, введение карбамида, при достижении смешиваемости олигомера с водой 1:3-1:3,5, смесь охлаждают, доводят раствором едкого натра концентрацию ионов водорода смеси до рН 9,5-10,0, при этом доведение формалина до рабочего значения ионов водорода осуществляют катализатором-модификатором на основе соли полифункциональной кислоты, получаемой путем смешивания едкого натра или калия, молочной или винной кислоты и воды при соотношении компонентов, мас. ч.:

Едкий натр или калий 13-15
Кислота молочная или винная 16-19
Вода 68-69

Техническая сущность заявленного изобретения заключается в том, что при синтезе меламинокарбамидоформальдегидных олигомеров для нейтрализации формалина используют щелочь, в частности NaOH. Известно, что при этом протекает реакция Канницуаро, заключающаяся в восстановлении одной молекулы одной молекулы формальдегида с одновременным окислением другой:

Эта реакция приводит к изменению начального мольного соотношения формальдегида к меламину и карбамиду, повышению содержания метанола и снижению pH реакционной среды в процессе синтеза. Все это, в конечном счете, приводит к снижению качества облицованных плит.

Предварительная обработка формалина катализатором-модификатором на основе соли полифункциональной кислоты, получаемой путем смешивания едкого натра, лимонной кислоты и воды в оптимальных соотношениях, позволит предотвратить реакцию Канницуаро.

Изобретение поясняется следующими примерами.

Пример №1.

Путем смешивания 15 массовых частей едкого натра, 16 массовых частей молочной кислоты и 69 массовых частей воды получаем катализатор-модификатор на основе соли полифункциональной кислоты.

Затем в реактор загружают 260 г формалина, 35 г катализатора-модификатора на основе соли полифункциональной кислоты, включают мешалку, затем в реактор загружают 100 г меламина и 5 г этиленгликоля. Включают обогрев и нагревают реактор до 90-95°C. Через каждые 5 минут контролируют смешиваемость с водой, при достижении смешиваемости 1:1000 включают охлаждение. При температуре 70-75°C загружают 60 г карбамида. Затем при достижении смешиваемости олигомера с водой 1:3-1:3,5 смесь охлаждают до температуры 20-30°C, доводят 33%-ным раствором едкого натра pH до 9,5-10,0.

Сравнительные свойства пропиточных олигомеров приведены в таблице 1.

Пример №2.

Путем смешивания 15 массовых частей едкого натра, 16 массовых частей молочной кислоты и 69 массовых частей воды получаем катализатор-модификатор на основе соли полифункциональной кислоты.

Затем в реактор загружают 260 г формалина, 50 г катализатора-модификатора на основе соли полифункциональной кислоты, включают мешалку, затем в реактор загружают 150 г меламина и 5 г этиленгликоля. Включают обогрев и нагревают реактор до 90-95°C. Через каждые 5 минут контролируют смешиваемость с водой, при достижении смешиваемости 1:1000 включают охлаждение. При температуре 70-75°C загружают 37,5 г карбамида. Затем при достижении смешиваемости олигомера с водой 1:3-1:3,5 смесь охлаждают до температуры 20-30°C, доводят 33%-ным раствором едкого натра pH до 9,5-10,0.

Сравнительные свойства пропиточных олигомеров приведены в таблице 1.

Пример №3.

Путем смешивания 13 массовых частей едкого калия, 19 массовых частей винной кислоты и 68 массовых частей воды получаем катализатор-модификатор на основе соли полифункциональной кислоты.

Затем в реактор загружают 260 г формалина 35 г катализатора-модификатора на основе соли полифункциональной кислоты, включают мешалку, затем в реактор загружают 125 г меламина. Включают обогрев и нагревают реактор до 90-95°C. Через каждые 5 минут контролируют смешиваемость с водой, при достижении смешиваемости 1:1000 включают охлаждение. При температуре 70-75°C загружают 48 г карбамида. Затем при достижении смешиваемости олигомера с водой 1:3-1:3,5 смесь охлаждают до температуры 20-30°C, доводят 33%-ным раствором едкого натра pH до 9,5-10,0.

Сравнительные свойства пропиточных олигомеров приведены в таблице 1.

Пример №4.

Путем смешивания 14 массовых частей едкого калия, 16 массовых частей лимонной кислоты и 70 массовых частей воды получаем катализатор-модификатор на основе соли полифункциональной кислоты.

Затем в реактор загружают 260 г формалина 50 г катализатора-модификатора на основе соли полифункциональной кислоты, включают мешалку, затем в реактор загружают 150 г меламина и 5 г этиленгликоля. Включают обогрев и нагревают реактор до 90-95°C. Через каждые 5 минут контролируют смешиваемость с водой, при достижении смешиваемости 1:1000 включают охлаждение. При температуре 70-75°C загружают 37,5 г карбамида. Затем при достижении смешиваемости олигомера с водой 1:3-1:3,5 смесь охлаждают до температуры 20-30°C, доводят 33%-ным раствором едкого натра pH до 9,5-10,0.

Сравнительные свойства пропиточных олигомеров приведены в таблице 1.

Таблица 1
Сравнительные свойства пропиточных олигомеров
Свойства олигомеров Пример 1 Пример 2 Пример 3 Пример 4 Ближайший аналог
Содержание сухого остатка при 105°C, % 59 58 58 58 58±1
Водородный показатель, ед. pH 9,9 9,9 9,9 9,9 9,0
Вязкость условная по В3-4 при 20°C 13,8 14,0 13,5 13,7 16,5
Смешиваемость смолы с водой, мл/мл 1:2,5 1:2,5 1:2,5 1:2,5 1:2
Содержание свободного формальдегида, % 0,25 0,21 0,3 0,23 0,5
Время пенетрации, сек 1,5 1,6 1,4 1,6 5
Жизнеспособность смолы при 5-23°C, сутки 24 30 27 25 6-8
Расход меламина кг/тонну 200 300 250 300 400

Таким образом, можно сделать вывод, что изобретение позволяет снизить содержание свободного формальдегида и улучшить свойства пропиточных олигомеров.

Способ изготовления меламинокарбамидоформальдегидных пропиточных олигомеров, включающий смешивание формалина, доведенного до рабочего значения концентрации ионов водорода катализатором-модификатором на основе соли полифункциональной кислоты при соотношении формалина к катализатору-модификатору на основе соли полифункциональной кислоты, г: 260: 35-50 соответственно, меламина и воды, нагревание смеси до 90-95°C, при достижении смешиваемости получаемого олигомера с водой 1:1000 охлаждение, введение карбамида, при достижении смешиваемости олигомера с водой 1:3-1:3,5 смесь охлаждают, доводят раствором едкого натра концентрацию ионов водорода смеси до pH 9,5-10,0, отличающийся тем, что доведение формалина до рабочего значения ионов водорода осуществляют катализатором-модификатором на основе соли полифункциональной кислоты, получаемой путем смешивания едкого натра или калия, молочной или винной кислоты и воды при соотношении компонентов, мас.ч.:

Едкий натр или калий 13-15
Кислота молочная или винная 16-19
Вода 68-69



 

Похожие патенты:
Изобретение относится к способу получения меламиносодержащих карбамидоформальдегидных смол, используемых в качестве связующего для производства древесностружечных и древесноволокнистых плит, фанеры, клеев для склеивания древесины и т.д.

Изобретение относится к смоляной системе, способу ее получения и к готовым изделиям, таким как композиционные древесные плиты. Смоляная система представляет собой смесь аминоформальдегидных смол.
Изобретение относится к способу получения карбамидомеламиноформальдегидных смол, которые могут быть использованы в производстве связующих для древесностружечных или древесноволокнистых плит, склеивания мебельных деталей и фанеры.

Изобретение относится к способу получения карбамидоформальдегидной смолы. .

Изобретение относится к деревообрабатывающей промышленности, в частности, для пропитки декоративной бумаги при отделки древесных плит. .
Изобретение относится к актуальной экологической проблеме, связанной с эмиссией формальдегида и готовых изделий, получаемых на основе карбамидоформальдегидных и фенолформальдегидных смол.
Изобретение относится к водной содержащей меламиновую смолу смеси для пропитки обладающего впитывающей способностью носителя, а также для получения композитного материала, содержание смолы в которой составляет от 50 до 70 вес.%, в пересчете на водную содержащую меламиновую смолу смесь, причем смола содержит меламин и формальдегид в молярном соотношении от 1:3 до 1:1 и, в пересчете на упомянутую водную смесь, от 1 до 10 вес.% одного или нескольких С2-С12-диолов, от 0 до 8 вес.% капролактама и от 0,5 до 10 вес.% 2-(2-феноксиэтокси)этанола и/или полиэтиленгликоля, средняя молярная масса которого составляет от 200 до 1500.
Изобретение относится к декоративным слоистым материалам. .

Изобретение относится к области получения синтетических полимерных материалов, в частности к способам получения карбамидоформальдегидных смол (КФС), применяемых в производстве минераловатных теплоизоляционных материалов.

Изобретение относится к целлюлозно-бумажной промышленности и может быть использовано при изготовлении бумаги и картона. .
Изобретение относится к полимерной химии и к получению компонентов аминопластов для изготовления пленок и других полимерных изделий с особыми свойствами. Способ получения водной дисперсии аминопластов заключается в том, что дисперсию получают путем приготовления концентрированного 50-70%-ного раствора мочевины или смеси мочевины и меламина с формальдегидом при мольном соотношении 1:2,0-2,2.

Изобретение относится к способу непрерывного производства водных растворов аминоформальдегидных смол, предпочтительно, меламиноформальдегидной смолы (MF) или мочевиноформальдегидной смолы (UF), включающему в себя этапы приготовления реакционной смеси аминосоединения и водного раствора формальдегида, добавления катализатора к реакционной смеси и проведения реакции с участием реакционной смеси в присутствии катализатора.

Изобретение относится к деревообрабатывающей промышленности, в частности, для пропитки декоративной бумаги при отделки древесных плит. .
Изобретение относится к декоративным слоистым материалам. .

Изобретение относится к получению модифицированных меламиноформальдегидных смол конденсацией формальдегида, мочевины, меламина и модификатора, содержащего а) комбинацию из 5-25 вес.%, в пересчете на меламин, дициандиамида и 8-30 вес.%, в пересчете на меламин, водорастворимого многоатомного спирта с, по меньшей мере, с двумя гидроксиалкильными группами или комбинацию a) + b), где b) от 1,5 до 20 вес.% аминов формул (1a) NR4R5-R1-X и/или (1b) NR4R5-R2-Y-R3-X, в которых R1 и R3 могут быть одинаковыми или различными и обозначают в зависимости от значения Х линейный или разветвленный или циклический остаток C1-C12-алкила или алкилена и R2 обозначает линейный или разветвленный или циклический остаток C1-C12-алкилена, R4 и R5 могут быть одинаковыми или различными и обозначают Н или линейный или разветвленный остаток С1-C12-алкила и Х может представлять водород, ОН или NR4R5 и Y-0- или -N/H-, причем молярное отношение меламина к формальдегиду составляет от 1: 1,2 до 1:5, и молярное отношение меламина к мочевине составляет от 1:0,1 до 1: 2,8, а также их применение для получения ламинатов.

Изобретение относится к способу непрерывного производства водных растворов аминоформальдегидных смол, предпочтительно, меламиноформальдегидной смолы (MF) или мочевиноформальдегидной смолы (UF), включающему в себя этапы приготовления реакционной смеси аминосоединения и водного раствора формальдегида, добавления катализатора к реакционной смеси и проведения реакции с участием реакционной смеси в присутствии катализатора.
Наверх