Гербицидное средство в форме микроэмульсионного концентрата


 


Владельцы патента RU 2546260:

Государственное бюджетное учреждение Республики Башкортостан "Научно-исследовательский технологический институт гербицидов и регуляторов роста растений с опытно-экспериментальным производством Академии наук Республики Башкортостан" (RU)
Общество с ограниченной ответственностью "АХК-АГРО" (RU)

Изобретение относится к сельскому хозяйству. Гербицидное средство содержит гербицидно эффективное количество обладающей поверхностно-активными свойствами триалкиламинной соли 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты, в которой один алкильный радикал включает не менее 8 атомов углерода, и поверхностно-активное вещество. В качестве поверхностно-активного вещества оно содержит неионогенное или катионактивное поверхностно-активное вещество или их смесь. Гербицидное средство может содержать гербицидно эффективное количество сложного эфира спиртов C7-C9 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты нормального или изостроения индивидуально или в комбинации. Гербицидное средство может содержать органический растворитель. Изобретение позволяет повысить стабильность средства. 2 з.п. ф-лы, 4 табл.

 

Данное изобретение относится к сельскому хозяйству и может быть использовано в борьбе с сорной и нежелательной растительностью в посевах культурных растений.

В сельскохозяйственной практике нашли широкое применение гербицидные препараты на основе 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты (далее - 2,4-Д кислота), содержащие действующее вещество в форме диметиламинной соли и 2-этилгексилового эфира (Список пестицидов и агрохимикатов, разрешенных к применению на территории РФ, М., 2011, с.226-230).

Основным недостатком препаратов на основе 2,4-Д кислоты в форме концентратов эмульсий является грубая дисперсия рабочей жидкости (3-7 мкм), что обуславливает ее термодинамическую неустойчивость.

Известно гербицидное средство (RU 2408188, опубл. 10.01.2011, бюл. №1), содержащее в качестве действующего вещества 2,4-Д кислоту в виде смеси двух своих модификаций: 2-этилгексилового эфира и обладающей поверхностно-активными свойствами триалкиламинной соли, содержащей один алкильный радикал с числом атомов углерода не менее 8, например диметилалкил (C8 и >) аминной соли (далее - ДМАА соль 2,4-Д кислоты).

В качестве одного из основных недостатков данной композиции является невозможность получения микроэмульсии рабочей жидкости.

Рабочая жидкость представляет собой раствор молочного цвета с размером дисперсной фазы на уровне 1-5 мкм, она относительно устойчива, но при этом термодинамически нестабильна.

Наиболее близкой по составу к предлагаемому средству является гербицидная композиция по патентному документу RU 2415574 (опубл. 10.04.2011, бюл. №10), содержащая сложный эфир спиртов C7-C9 2,4-Д кислоты и третичную алкиламинную соль, которая включает один алкильный радикал с числом атомов углерода от 8 до 14, и поверхностно-активное вещество неионогенного или ионогенного типа. Известное гербицидное средство обладает повышенной проникающей способностью и биологической эффективностью в сравнении с индивидуальной эфирной модификацией.

Задачей настоящего изобретения является создание гербицидного средства на основе 2,4-Д кислоты в форме микроэмульсионного концентрата, способного образовывать термодинамические устойчивые мицеллярные и микроэмульсионные водные растворы рабочих жидкостей.

Суть изобретения базируется на общих принципах поведения поверхностно-активных соединений (ПАВ) в водных средах (К. Холмберг и др. Поверхностно-активные вещества и полимеры в водных растворах, М.: Бином. Лаборатория знаний, 2009, с.124).

Одним из таких принципов является способность смеси ПАВ образовывать в водной среде смешанные мицеллы. При этом следует подчеркнуть, что физико-химические характеристики смешанных мицелл могут существенным образом отличаться от таковых для индивидуальных ПАВ, входящих в состав смеси.

Решение поставленной задачи достигается тем, что гербицидное средство содержит гербицидно эффективное количество обладающей поверхностно-активными свойствами триалкиламинной соли 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты, в которой один алкильный радикал включает не менее 8 атомов углерода, и, возможно, гербицидно эффективное количество сложного эфира спиртов C7-C9 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты нормального или изостроения индивидуально или в комбинации, неионогенное или катионактивное поверхностно-активное вещество или их смесь и, возможно, содержит органический растворитель.

Гербицидное средство содержит компоненты, соотношение которых представлено в массовых долях на единицу массы триалкиламинной соли 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты, в которой один алкильный радикал включает не менее 8 атомов углерода,

Неионогенное или катионактивное ПАВ или их смесь 0,28-1,0
Сложный эфир спиртов C7-C9 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты нормального или изостроения 0-0,6
Органический растворитель 0-0,2

Композиция может содержать органический, преимущественно ароматический растворитель: ксилол, сольвент нефтяной или каменноугольный, нефрас, керосин, заксилольная фракция и др., или их смесь.

Гербицидное средство представлено в форме микроэмульсионного концентрата, при этом оно характеризуется способностью образовывать термодинамически стабильные мицеллярные и микроэмульсионные водные растворы с размером дисперсной фазы в нанометровом диапазоне.

Предлагаемое гербицидное средство преимущественно содержит следующие компоненты, соотношение которых представлено в массовых долях на единицу массы диметилалкиламинной соли 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты, в которой один алкильный радикал включает не менее 8 атомов углерода,

Неионогенное или катионактивное ПАВ или их смесь 0,3-0,4
2-этилгексиловый эфир 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты нормального или изостроения 0,13-0,6
Ароматический растворитель 0,1-0,15

Предлагаемое гербицидное средство получают простым смешиванием компонентов в обычных условиях.

Нами экспериментально установлено, что смесь ПАВ, содержащая обладающую поверхностно-активными свойствами триалкиламинную соль 2,4-Д кислоты, в которой один алкильный вариант включает не менее 8 атомов углерода (в частности, диметилалкиламин (далее - ДМАА), диэтилалкиламин (далее - ДЭАА и др.) и неионогенный оксиэтилированный алкилфенол (неонол АФ 9-12), в заявленном соотношении образует в воде прозрачные термодинамически устойчивые растворы смешанных мицелл.

Факт образования смешанных мицелл подтверждается изменением критической концентрацией мицеллообразования (далее - ККМ) смеси до 0,025 мас.% против 0,1 мас.% для индивидуальной ДМАА соли 2,4-Д кислоты, а также повышением растворимости ДМАА соли 2,4-Д кислоты в воде в составе смеси ПАВ до 1 мас.% против 0,1 мас.% для чистой ДМАА соли 2,4-Д кислоты.

Найденное соотношение ПАВ в смеси ограничивает верхний (по триалкиламинной соли 2,4-Д кислоты) и нижний (по неионогенному ПАВ) концентрационные пределы, обеспечивающие возможность получения устойчивых прозрачных водных растворов смешанных мицелл.

Аналогичное изложенному выше имеет место также в случае использования в смеси с триалкиламинной солью 2,4-Д кислоты катионактивного ПАВ (например, четвертичные аммониевые соли - Алкапав).

Совершенно иная ситуация наблюдается при смешении триалкиламинной соли 2,4-Д кислоты, содержащей один алкильный радикал с числом атомов углерода не менее 8, с анионактивным ПАВ (АБСК). Исходный мутный водный раствор указанной соли при добавлении анионактивного ПАВ мутнеет вплоть до разделения фаз и выпадения осадка.

В условиях рассматриваемого изобретения следующим этапом решения проблемы, составляющей суть изобретения, является оценка солюбилизационной емкости смешанных мицелл по отношению к сложному эфиру спиртов C7-C9 2,4-Д кислоты. Экспериментально установлено, что данный показатель находится на уровне 29-30 мас.% при оптимальном составе смеси ПАВ и 42 мас.% при повышении концентрации неионогенного, катионактивного ПАВ или их смеси до равномассового по отношению к указанной триалкиламинной соли 2,4-Д кислоты.

Количество органического растворителя в композиции согласно изобретению должно определяться свойствами тройной системы, содержащей смесь триалкиламинной соли 2,4-Д кислоты, неионогенного или катионактивного ПАВ, или их смеси и сложного эфира спиртов C7-C9 2,4-Д кислоты, а именно ее способностью дополнительно солюбилизировать в водной среде определенное количество растворителя, образуя термодинамически устойчивые прозрачные микроэмульсионные растворы.

Как показали экспериментальные данные, количество органического растворителя в препарате не должно превышать уровень в 7,0 мас.% (0,2 массовой доли на единицу массы триалкиламинной соли 2,4-Д кислоты).

Изложенное выше иллюстрируется приведенными ниже данными.

Таблица 1
Смешанные мицеллы ДМАА соли 2,4-Д с неионогенным, катионактивным и анионактивным ПАВ
Состав исходного раствора ДМАА соль 2,4-Д кислоты, г в 100 г воды Характеристика водного раствора
Количество неионогенного ПАВ (неонол АФ 9-12), г Размер дисперсной фазы прозрачного мицеллярного раствора, нм
0,5 (1,0 м.д.*) - 0,1 (0,2 м.д.) 0,15 (0,3 м.д.) 0,2 (0,4 м.д.)
мут. мут. прозрачн. прозрачн. 267,3
-«- Количество катионактивного ПАВ (четвертичное аммониевое основание - Алкапав), г 186,7
- 0,1 (0,2 м.д.) 0,15 (0,3 м.д.) 0,2 (0,4 м.д.)
мут. мут. прозрачн. прозрачн.
-«- Количество анионактивного ПАВ (АБСК), г -«-
- 0,1 (0,2 м.д.) 0,15 (0,3 м.д.) 0,2 (0,4 м.д.)
мут. более мут. более мут. разделение фаз, выпадение осадка
м.д.* - массовая доля
Таблица 2
Солюбилизационная емкость смешанных мицелл
Раствор смешанных мицелл (ДМАА соль 2,4-Д кислоты + неонол АФ 9-12), г в 100 г воды Характеристика водного раствора
Количество 2-этилгексилового эфира 2,4-Д кислоты, г Размер дисперсной фазы на пороге помутнения раствора, нм
- 0,1 (0,2 м.д.) 0,15 (0,3 м.д.) 0,2 (0,4 м.д.) 0,3 (0,6 м.д.)
0,5+0,2 (1,0 м.д. + 0,4 м.д.) прозр. Прозр. Прозр. Прозр. Мутн. 245,6
0,5+0,5 (1,0 м.д. + 1,0 м.д.) прозр. Прозр. Прозр. Прозр. Прозр. 201,8
Таблица 3
Влияние органического растворителя на характеристику водного раствора
Исходный раствор (ДМАА соль 2,4-Д кислоты + неонол АФ 9-12 + 2-этилгексиловый
эфир 2,4-Д кислоты), г в 100 г воды
Характеристика водного раствора
Количество ароматического растворителя (нефрас), г Размер дисперсной фазы рабочего раствора, нм
- 0,01 (0,02 м.д.) 0,03 (0,06 м.д.) 0,06 (0,12 м.д.) 0,07 (0,14 м.д.)
0,5+0,2+0,2 (1,0 м.д. + 0,4 м.д. + 0,4 м.д.) прозр. прозр. прозр. прозр. мутн. 232,6

Таким образом, приведенные примеры позволяют предложить следующие концентрационные рамки состава композиции, обеспечивающие возможность получения рабочих жидкостей, в которых препарат будет находиться в мицеллярном либо микроэмульсионном состоянии (табл.4).

Таблица 4
Свойства водных растворов гербицидного средства
Состав препарата, мас.% Массовая доля на ед. массы триалкиламинной соли 2,4-Д кислоты Характеристика 0,5 мас.% водного раствора
Тип эмульсии Размер дисперсной фазы, нм
1 2 3 4
ДМАА соль 2,4-Д кислоты - 36,0 1
неионогенное ПАВ
(неонол АФ 9-12) - 36,0 1
2-этилгексиловый
эфир 2,4-Д кислоты - 21,0 0,58 микроэмульсия 240,8
растворитель
(сольвент нефтяной) - 7,0 0,19
ДМАА соль 2,4-Д кислоты - 72,0 1
неионогенное ПАВ
(неонол АФ 9-12) - 28,0 0,38 мицеллярный 222,6
ДМАА соль 2,4-Д кислоты - 56,8 1
неионогенное ПАВ
(синтанол) - 22,7 0,4
2-этилгексиловый
эфир 2,4-Д кислоты - 13,6 0,24 микроэмульсия 197,1
растворитель
(нефрас) - 6,9 0,12
ДМАА соль 2,4-Д кислоты - 78,0 1
катионное ПАВ
(Алкопав) - 22,0 0,28 мицеллярный 238,6
ДМАА соль 2,4-Д кислоты - 69,3 1
катионное ПАВ
(Алкопав) - 21,0 0,3
2-этилгексиловый
эфир 2,4-Д кислоты - 8,8 0,13 микроэмульсия 215,8
растворитель
(сольвент каменноугольный) - 0,9 0,013
1 2 3 4
ДМАА соль 2,4-Д кислоты - 50,6 1
катионактивное + неионогенное ПАВ - 16,3 0,32
гептиловый эфир 2,4-Д кислоты - 26,7 0,53 микроэмульсия 210,8
растворитель
(сольвент каменноугольный) - 6,4 0,13
ДЭАА соль 2,4-Д кислоты - 61,0 1
неионогенное ПАВ
(неонол АФ 9-12) - 24,5 0,39
диэтилгептиловый микроэмульсия 198,4
эфир 2,4-Д кислоты - 9,7 0,16
растворитель
(сольвент нефтяной) - 4,8 0,08
МИАА∗∗ соль 2,4-Д кислоты - 49,6 1
катионактивное ПАВ
(Алкамон ДС) - 19,8 0,4
метилизопропилгексиловый эфир микроэмульсия 248,7
2,4-Д кислоты - 27,7 0,55
растворитель
(нефрас) - 2,9 0,05
МИАА∗∗ - метилизопропилалкиламинная соль 2,4-Д кислоты

1. Гербицидное средство, содержащее гербицидно эффективное количество обладающей поверхностно-активными свойствами триалкиламинной соли 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты, в которой один алкильный радикал включает не менее 8 атомов углерода, и, возможно, гербицидно эффективное количество сложного эфира спиртов C7-C9 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты нормального или изостроения индивидуально или в комбинации, поверхностно-активное вещество, отличающееся тем, что в качестве поверхностно-активного вещества оно содержит неионогенное или катионактивное поверхностно-активное вещество или их смесь и, возможно, содержит органический растворитель.

2. Гербицидное средство по п.1, отличающееся тем, что оно содержит компоненты, соотношение которых представлено в массовых долях на единицу массы триалкиламинной соли 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты, в которой один алкильный радикал включает не менее 8 атомов углерода,

Неионогенное или катионактивное ПАВ или их смесь 0,28-1,0
Сложный эфир спиртов C7-C9 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты нормального или изостроения 0-0,6
Органический растворитель 0-0,2

3. Гербицидное средство по п.1, отличающееся тем, что оно содержит следующие компоненты, соотношение которых представлено в массовых долях на единицу массы диметилалкиламинной соли 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты, в которой один алкильный радикал включает не менее 8 атомов углерода,

Неионогенное или катионактивное ПАВ или их смесь 0,3-0,4
2-этилгексиловый эфир 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты нормального или изостроения 0,13-0,6
Ароматический растворитель 0,1-0,15



 

Похожие патенты:

Изобретение относится к антифунгальному средству, содержащему эффективное количество метилового эфира 2-бензимидазолилкарбаминовой кислоты, или его солей с неорганическими и органическими кислотами, или их гидратов, или его комплексных соединений с металлорганическими и неорганическими солями, содержащими переходный металл.

Группа изобретений относится к биотехнологии и сельскому хозяйству. Предложены соединения A-87774, представленные соединениями A-87774-1, A-87774-2, A-87774-3 или их солью, способ получения соединений A-87774, штамм Streptomyces sp.

Изобретение относится к области органической химии, а именно к кристаллической форме 2-этил-3,7-диметил-6-(4-(трифторметокси)фенокси)хинолин-4-илметилкарбоната. Также изобретение относится к способу получения указанной выше кристаллической формы и агрохимической композиции на основе указанной кристаллической формы.

Изобретение относится способу получения 4-амино-5-фтор-3-галоген-6-(замещенного)пиколината формулы I где W представляет собой Cl, Br или I; R представляет собой C1-C4 алкил, циклопропил, C2-C4 алкенил или фенил, замещенный 1-4 заместителями, независимо выбранными из галогена, C1-C4 алкила, C1-C4 галогеналкила, C1-C4 алкокси или C1-C4 галогеналкокси; и R1 представляет собой C1-C12 алкил или незамещенный или замещенный C7-C11 арилалкил; который включает следующие стадии: обмен фтором, аминирование, обмен галогеном, галогенирование и связывание при помощи переходного металла.

Изобретение относится к способу получения 4-амино-3-хлор-5-фтор-6-(замещенного)пиколината формулы I где R представляет собой (C1-C4)алкил, циклопропил, (C2-C4)алкенил или фенил, содержащий от 1 до 4 заместителей, в качестве которых независимо выбирают галоген, (C1-C4)алкил, (C1-C4)галогеналкил, (C1-C4)алкокси или (C1-C4)галогеналкокси; R1 представляет собой (C1-C12)алкил или незамещенный или замещенный (C7-C11)арилалкил; который включает следующие стадии: a) фторирование 3,4,5,6-тетрахлорпиколинонитрила источником фторид-ионов, b) аминирование 3-хлор-4,5,6-трифтор-2-пиколинонитрила аммиаком, c) замещение фторзаместителя в положении 6 4-амино-3-хлор-5,6-дифторпиколинонитрила с помощью бромоводорода (HBr), хлороводорода (HCl) или йодоводорода (HI) и гидролиз нитрила, d) этерификацию 4-амино-3-хлор-5-фтор-6-галогенпиколинамида сильной кислотой и спиртом (R1OH) и e) сочетание 4-амино-3-хлор-5-фтор-6-галогенпиколината формулы E с арил-, алкил- или алкенилметаллоорганическим соединением.

Изобретение относится к гербицидным составам, содержащим глифосат или его соль и поверхностно-активное вещество, включающее, по крайней мере, один алкоксилированный моноглицерид, по крайней мере, один алкоксилированный диглицерид или смесь алкоксилированных моно- и диглицеридов.

Изобретение относится к биоцидам. Биоцидный состав для борьбы с микроорганизмами в водной или водосодержащей системе включает в себя: 2,2-диброммалонамид и биоцидное соединение на альдегидной основе, выбранное из группы, состоящей из глутаральдегида, трис(гидроксиметил)нитрометана, 4,4-диметилоксазолидина, 7-этил бициклооксазолидина, 1-(3-хлораллил)-3,5,7-триаза-1-азониаадамантан хлорида и 1,3,5-триэтилгексагидро-s-триазина.

Изобретение относится к сельскому хозяйству. Водная композиция концентрата для защиты растений содержит: 2-хлоро-5-[3,6-дигидро-3-метил-2,6-диоксо-4-(трифторометил)-1 -(2Н)пиримидинил]-4-фторо-N-[[метил(1-метилэтил)амино]сульфонил]бензамид в форме его ангидрата; N-(фосфонометил)глицин в форме его свободной кислоты, в форме аммониевой соли или замещенной аммониевой соли или их смеси; как минимум два разных неионных поверхностно-активных вещества, причем как минимум одно из них включает этиленоксидный полимерный компонент или этиленоксидный/С3-С4-алкиленоксидный блок-сополимерный компонент, и воду.

Изобретение относится к способу получения 4-амино-5-фтор-3-галоген-6-(замещенного)пиколината формулы I в которой W представляет собой Cl, Br или I; R представляет собой C1-C4алкил, циклопропил, C2-C4алкенил или фенил, содержащий от 1 до 4 заместителей, независимо выбранных из галогена, C1-C4алкила, C1-C4галогеналкила, C1-C4алкокси или C1-C4галогеналкокси; а R1 представляет собой C1-C12алкил или незамещенный или замещенный C7-C11арилалкил; который включает следующие стадии: замещение атома фтора, аминирование, замещение галогена, галогенирование, гидролиз нитрильной группы, этерификацию и сочетание в присутствии переходного металла.5 н.п.
Гербицидная композиция содержит (а) флуроксипир и (b) цигалофоп или метамифоп или профоксидим. Изобретение позволяет обеспечить синергическое подавление селективных сорняков, в частности, в рисе.

Изобретение относится к сельскому хозяйству. Композиция для борьбы с сорняками содержит синергически эффективное количество комбинации 4-амино-5-изопропил-2-(трет-бутиламинокарбонил)-2,4-дигидро-3Н-1,2,4-триазол-3-она и второго компонента, выбранного из 2-(4-мезил-2-нитробензоил)циклогексан-1,3-диона (мезотрион) или 2-хлор-N-(2-этил-6-метилфенил)-N-[(1-метилэтокси)метил]ацетамида (пропизохлор) и их смесей.

Изобретение относится к биоцидам. Биоцидная композиция содержит смесь N-(2-нитробутил)морфолина, 2-этил-2-нитро-1,3-диморфолинопропана и феноксиэтанола.

Изобретение относится к сельскому хозяйству. Пестицидная композиция в виде смеси для разбрызгивания содержит по меньшей мере одно азотсодержащее поверхностно-активное вещество и по меньшей мере один пестицид.
Изобретение относится к биоцидам. Биоцидная композиция содержит глютеральдегид и биоцидное оксазолидиновое соединение.

Изобретение относится к сельскому хозяйству. Гербицидная композиция содержит в качестве активных ингредиентов (a) гербицидное соединение бензилпиразола, представленное формулой (I), или его соль: где R1 представляет собой алкил или циклоалкил, R2 представляет собой атом водорода или алкил, R3 представляет собой алкил, R4 представляет собой алкил, галогеналкил или тому подобное, R5 представляет собой атом водорода, алкил или тому подобное, R6 представляет собой галогеналкил, галоген или тому подобное и A представляет собой алкилен, замещенный алкилом, и (b) другое гербицидное соединение.

Изобретение относится к сельскому хозяйству. Композиция содержит в качестве действующего вещества комбинацию флорасулама с эфиром 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты, необходимые для получения ее препаративных форм целевые добавки и, по меньшей мере, 0,1 мас.% 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты.
Изобретение относится к сельскому хозяйству. .

Изобретение относится к сельскому хозяйству. .
Изобретение относится к области сельского хозяйства и предназначено для увеличения улучшения посевных качеств семян, а также увеличения урожайности томатов. Способ предпосевной обработки томатов включает выдерживание семян в водном растворе стимулятора, в качестве которого используют водный раствор аммонийтетраборатмоноэтаноламина с концентрацией действующего вещества 0,0025% в течение 2 ч.
Наверх