Способ получения алкиленгликолей

 

Ютентно-техническаа

C этека МЬ

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советскиз

Социалистическиз

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 20.Ill.1967 (№ 1142016/23-4) Кл. 12о, 5/03 с присоединением заявки №

МПК С 07с

УДК 547.422.07 (088.8) Приоритет

Опубликовано 02.1V.1970. Бюллетень ¹ 13

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Дата опубликования описания 20Л II.1970

Авторы изобретения

А. Л, Шапиро, С. 3. Левин и А, М. Рыженков

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЧ АЛКИЛЕНГЛИКОЛЕЙ

Изобретение относится к способу получения алкиленгликолей, которые находят большое применение .в промышленности органического синтеза.

Известен способ получения алкиленгликолей гидратацией окисей алкиленов в присутствии катализаторов типа RiRRЯ4ХХ, где

Х вЂ” галоид, à R ЯЯЯ4 — водород, алкил, арил, алкиларил и т. д. В качестве катализаторов применяют также галоидные соли щелочных металлов, и процесс ведут в присутствии едкой щелочи карбонатов или бикарбонатов щелочных металлов при температуре 80 — 220 С и давлении двуокиси углерода от 5 до

100 ат,ч.

С целью увеличения выхода алкиленгликолей предложен способ и получения путем гидролиза алкиленкарбонатов при температуре

100 †2 С с применением в качестве катализаторов галогенидов щелочных металлов или тетраалкиламмония в присутствии кислых или двууглекислых солей щелочных металлов. Указанные вещества могут применяться как в смеси, так и индивидуально. Селективность процесса мои<но увеличить введении в реактор двуокиси углерода, хотя можно вести процесс без нее.

П р им ер 1. В автоклав емкостью 2 л загружают 300 г этиленкарбоната (98,5% чистоты), 64,6 г воды, 1,6 г йодистого калия и

1,8 г двууглекислого натрия, после чего автоклав герметически закрывают. Затем в автоклав подают двуокись углерода до достижения давления 10 ат,ч. Реакционную смесь нагревают при 200 С в течение 30 .чин до прекращения увеличения давления, которое в конце опыта достигает 60 атм. Выгружают 215 г катализата, содержащего 97,15% этиленгликоля (по данным хроматографического анализа).

1о Выход этпленгликоля 99,3% от теоретического.

Пример 2. В автоклав загружают 300 г проппленкарбоната, 56 г воды, 1,8 г двууглекислого натрия и подают двуокись углерода до достижения давления 10 ат.ч. Реакционную

15 смесь нагревают при 180 — 200 С в течение

40,чик до прекращения увеличения давления, которое в конце опыта достигает 56 атм. Выгружают 225 г катализата, содержащего прон иленгликоля 97,9 со. Выход этпленгликоля

20 98,9 % от теоретического.

П р им ер 3. В автоклав емкостью 2 л загружают 300 г этпленкарбоната, 63 г воды и

1,44 г КС!. Затем подают двуокись углерода до создания начального давления 10 ати. Ре25 акциопную смесь нагревают при 180 — 200 С в течение 60 лия до прекращения увеличения давления, которое в конце опыта достигает

54 атч. Выгружают 214 г катализата, содержащего 94,4% этпленгликоля, 2,0% диэтиленЗо гликоля, 2,9% воды и 0,7% этиленкарбоната.

267618

Составитель В. Бурцева

Редактор Л. К, Ушакова Техред А. А. Камышиикова Корректор Л. И. Гаврилова

3акав 1788/1 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Когиитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Мо ква Ж-35, Раушская наб., д. 4(5

Типография, пр. Сапунова, 2

Пример 4. В автоклав загружают 300 г этиленкарбоната, 63 г воды и 1,98 г бромистого натрия. Затем подают двуокись углерода до установления давления 10 атм. Реакционную смесь нагревают при 175 — 200 С в течение 80 мин до прекращения у1величения давления, Выгружают 225 г катализата, содержащего 87,6% этиленгликоля, 4,5 /в диэтиленгликоля и 4,5 этиленкарбоната.

П р и м ер 5. В автоклав загружают 300 г этиленкарбоната, 63 г воды и 2,58 г йодистого лития. Затем подают двуокись углерода до установления давления;в автоклаве 10 атм.

Реакционную смесь нагревают при 175 — 200 С в течение 50 мин, поддерживая .в автоклаве давление, равное 14 атм; Выгружают 212 г катализата, содержащего 95,4% этиленгликоля и 2,0 /о диэтиленгликоля.

Пример 6. В автоклав емкостью 2 л загружают 300 г этиленкарбоната-сырца, в котором содержится 0,15% бром истого тетраэтиламмония, 63 г воды и 1,1 г углекислого натрия. После закрытия автоклава реакционную смесь нагревают при 190 — 220 С, поддерживая на протяжении всего опыта давление двуокиси углерода, равное 100 атм. Выгружают 215 г катализата, содержащего 95,9 /о этиленгликоля.

Пример 7. В автоклав емкостью 2 л загружают 300 г этиленкарбоната (98,5% чистоты), 123 г воды и 1,44 г хлористого калия.

Затем подают д вуокись углерода до создания начального давления 10 атм, Реакционную смесь выдерживают при 175 — 200 С в течение

40 мин до прекращения увеличения давления, которое в конце опыта достигает 58 атм. Выгружают 273 г катализата, содержащего 76% этиленгликоля и 24 /о воды. Выход этиленгликоля превышает 99% от теоретического.

Пример 8. В автоклав емкостью 2 л загружают 300 г этиленкарбоната, 65 г воды и

1,8 г двууглекислого натрия. Реакционную смесь нагревают постепенно, повышая темпе5 ратуру от 100 до 180 С, до прекращения выделения двуокиси углерода, регистрируемого газовым счетчиком. Выгружают 205 г катализата, содержащего 96,0% этиленгликоля и

0,8% диэтиленгликоля.

1О Пр им ер 9. В трехгорлую колбу емкостью

100 мл, снабженную мешалкой и обратным холодильником, загружают 44 г этиленкарбоната, 27 г воды и 0,9 г двууглекислого калия.

Реакционную смесь нагревают при 100 С до

15 прекращения выделения двуокиси углерода (по показанию газового счетчика). Выгружают

49 г катализата, содержащего 62,6% этиленгликоля. Выход моноэтиленгликоля составляет

99,6% от теоретического.

20,Пр имер 10. В автоклав емкостью 2 л загружают 300 г пропиленкарбоната, 56 г воды, 2 г йодистого тетраметиламмония и 1,9 г углекислого натрия. Реакционную смесь нагревают при 190 — 200 С в течение 30 мин до пре25 кращения увеличения давления. Получают

228 г катализата, содержащего 96,8% пропиленгликоля.

Предмет из обретен и я

Способ получения алкиленгликолей с применением гидролиза при повышенной температуре и давлении двуокиси углерода в присутствии,катализаторов — галогенидов щелоч35 ных металлов или тетраалкиламмония и кислых или двууглекислых солей щелочных металлов, отличиощийся тем, что, с целью увеличения выхода алкиленгликоля, гидролизу подвергают алкиленкарбонат.