Способ получения высших а, со-диолов

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

1<л. 12о, 5оа

Заявлено 23.Х1!.1963 (№ 872006/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 11 V.1965. Бюллетень ¹ 10

Дата опубликования описания 15Х1.19б5

Государственный комитет по дела» изобретений и открытий СССР

МПЕ С 07с

УДК 547.42.002.2 (088.8) о" 1д,11Авторы изобретения

В. Н. Белов, С. Г. Полякова, В. Г. Черкаев и H. В. Близняк

Всесоюзный научно-исследовагельский институт синтетических и натуральных душистых веществ

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВЫСШИХ а, со-ДИОЛОВ

41,2 г, т. пл. 60—

62 С, содержание ундекандиола (ацетилцрованпем)

99 Оо о

11) т. кип. 153 — 156 С (при 0,5 мм рт. ст.) 20

111) т, кип. 156 — 167 С (при 0,5 л м рт. ст.)

l1,0 г, т. пл. 58—

60 С, содержание ундекандиола (ацетцлированием)

97 Ооо

Подписная группа № 50

Известен способ получения а, о-диолов гидрированием полиэфиров со-хлоркарбоновых кислот в присутствии меднохромового катализатора. Процесс осуществляют при температуре 250 — 255 С и давлении 220 ат. Выход а, в диолов C> — C» б3,6 — 74,2%. Сырье предварительно обрабатывают водородом над никелем

Ренея для удаления хлора, отравляющего катализатор.

Предложенный способ отличается от известного тем, что в качестве катализатора гидрирования применяют окись цинка, промотированную окислами меди, процесс ведут при температуре 280 — 290" С и давлении 180—

220 атм. Применение данного катализатора позволяет исключить стадию предварительной обработки сырья, так как он не отравляется хлором.

Выход продуктов б1,б — 78,3% (считая по ацетилированию).

Пример 1. а) Приготовление катал и з а т о р а. Раствор 54 г сернокислого цинка и 15,3 г сернокислой меди в 330 мл воды приливают .при температуре 80 — 90 С к раствору 40 г углекислого натрия в 330 .кл воды.

Осадок отфильтровывают, промывают, сушат при температуре 80 С в течение 12 час и прокаливают при 500 С в течение часа. б) Получение ундекандиола-1,11.

Во вращающийся автоклав емкостью 1 А загружают 100 г полиэфира хлорундекановой кислоты, 30 г катализатора и О,б г ацетата калия. Гидрирование ведут при температуре

280 †2 С и давлении 180 †2 ати до полного поглощения водорода. По охлаждении продукт гидрирования растворяют в смеси этанол — хлороформ (1: 1) . После фильтрования осадка и отгона растворителя получают

71,2 г (выход 9б,7% от теоретического) твердого продукта зеленоватого цвета, содержание ундекандиола 80,7о/р (ацетилированием).

71 г продукта гидрированпя перегоняют в вакууме и собирают следующие фракции:

1) т. кип. 100 — 153 C 2,8 г, содержание ун(при 0,5 мл рт. ст.) декандиола (ацетилированиеи) 70,9%

Получают 55 г технического ундекандиола.

30 Выход в пересчете на 100%-ный продукт

l70940

Составитель С. К. Шахова

Редактор Л. К. Ушакова Техред Л. К. Ткаченко Корректор О. Б. Тюрина

Заказ 1132/16 Тираж 675 Формат бум. 60X90 /з Объем 0,13 изд. л, Цена 5 коп.

ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

75,2р/р от теоретического. После перекристаллизации из бензола выделяют ундекандиол1,11 с т. пл. 60,8 — 61,5 "С.

Найдено в р/o. С вЂ” 70,22; 70,19; Н вЂ” 12,87;

12,92.

СПН. <О».

Вычислено в р/р. С вЂ” 70,16; Н вЂ” 12,85.

П р и м ер 2. 10 г полиэфира оз-хлорнонановой кислоты гидрируют во вращающемся автоклаве емкостью 0,15 л в присутствии

0,1 г Na2CO3 и 3 г катализатора в условиях, описанных в примере I. После фильтрования осадка и отгона растворителя получают б,б г (97,1р/р от теоретического) твердого продукта светло-зеленого цвета, содержание нонандиола 75,0% (ацетилированием) .

Нонандиол-1,9 выделяют из гидрогенизата вакуум-разгонкой.

Прим е р 3. 10 г полиэфира ез-хлоргептановой кислоты гидрируют во вращающемся автоклаве емкостью 0,15 л в присутствии

0,22 г ацетата калия и 3 г катализатора в условиях, описанных в примере 1. После фильтрования и отгона растворителя получают

5,8 г (90,7р/р от теоретического) продукта гидрирования, представляющего собой густую жидкость зеленого цвета, содержание

5 гептандиола 68,3р/р (ацетилированием).

Гептандиол-1,7 выделяют из гидрогенизата вакуум-разгонкой.

Предмет изобретения

1. Способ получения высших о, го-диолов каталитическим гидрированием полиэфиров оз-хлоркарбоновых кислот при повышенных гемпературе и давлении, отличающийся тем, 15 что, с целью упрощения процесса и повышения выхода продуктов, в качестве катализатора применяют окись цинка, промотированную окислами меди, и процесс осуществляют при температуре 280 — 290 С и давлении 180—

20 220 атм в присутствии щелочного агента.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве щелочного агента применяют,карбонат натрия или ацетат калия.