Способ получения 2-метилпентандиола-2,5
233651
ОПИСАНИЕ
ИЗОБР ЕТЕ НИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз COSBTCltlll
Социалистическиа
Республик
Зависимое от авт. свидетельства ¹
Заявлено 10.XI.1967 (№ 1196265/23-4) с присоединением заявки М
Приоритет
Кл. 12о, 5/03
МПК С 07с
УДК 547.42.07 (088.8) Комитет ло лелем изобретений и открытий при Саеете Министоое
СССР
Опубликовано 24.XII 1968. Бюллетень М 3 за 1969 г.
Дата опубликования описания 16Л .1969
Авторы изобретения
А. П. Томилов, Б. Л. Клюев и Н. Ш. Фукс
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-МЕТИЛПЕНТАНДИОЛА-2,5
Известны способы получения 2-метилпентандиола-2,5, заключающиеся в действии метилмагнийиодида на лактон-у-оксимасляной кислоты или у-ацетопропиловый спирт. Выход диола в обоих случаях не превышает 30 — 40%.
Длительность процесса, дефицитность исходных компонентов и использование алкилмагнийиодида в значительной степени усложняет синтез этого продукта.
Предлагается получать целевое соединение электрохимически, катодным восстановлением смеси ацетона с аллиловым спиртом в воднощелочном растворе на графитовых катодах, активированных ртутью. Выход 2-метилпентансн, . С = О+ СН, = СН вЂ” СН,ОН
СН," а пинакон и изопропанол образуются в качестве побочных продуктов с незначительным выходом. Гидрирование аллилового спирта или его гидродимеризация в условиях реакции не наблюдаются.
Наилучшие качественные показатели достигаются при концентрации смеси ацетона с аллиловым спиртом в водно-щелочном растворе
300 г/л и концентрации гидроокиси натрия или калия 25 — 60 г/л. Ацетон и спирт берут в объемном соотношении 1: 1 или с некоторым издиола-2,5 при этом достигает 94 — 95с/с по прореагировавшему аллнловому спирту, Хиппизм процесса заключается в следующем.
При электрохнмическом восстановлении водно-щелочных растворов ацетона на электродах с высоким перенапряжением водорода основными продуктами реакции являются изопропанол и пинакон. Однако в присутствии аллилового спирта реакции димеризации и гидрирования значительцо затормаживаются, так как ацетон легко образует с аллиловым спиртом продукт совместной гидродимеризации—
2-метнлпентандио1-2,5 по схеме
2Н+ 2е СН, -+- С вЂ” СН, — CH, — CH, ОН, СН, ОН бытком последнего. Процесс ведут в диафрагменном илп бездиафрагменном электролизере.
Пример. В катодную камеру электролизера, снабженного керамиковой диафрагмой, никелевыми анодом и графитовым катодом с рабочей поверхностью 1,5 для - загружают
62 лл ацетона, 62 .ил аллилового спирта и
200 лл 1,5 н. раствора едкого натра. Анолитом служит 1 н. раствор едкого натра. В ацетоне предварительно растворяют 1 г азотнокислой
25 окисной ртути (в последующих опытах ртуть в рабочий раствор можно не вводить), Электролиз проводят при катодной плотности тока
10 а/дм- и температуре 18 — 20 С в течение
1 час.
По окончании электролиза рабочий раствор насыщают поташом, органический слой отделяют и сушат сульфатом магния.
Водный слой экстрагируют эфиром (3 раза по 50 мл) . Из эфирных вытяжек отгоняют экстрагент, а кубовый остаток сушат сульфатом магния и объединяют с органическим слоем. Полученную смесь подвергают разгонке.
Сначала под нормальным давлением отгоняют непрореагировавший ацетон, изопропанол и аллиловый спирт, затем под вакуумом — цпнакон и 2-метилпентандиол-2,5.
Выход продукта совместной гидродимеризации ацетона с аллиловым спиртом составляет
95р/р по веществу и 68 /р по току.
233651
2-метплпентандиол-2,5 представляет собой густую бесцветную жидкость, с т. кип. 119—
121 С при давлении 14 мм рт. ст., по 1,4508 и
d4 0,9664.
Предмет изобретения
1. Способ получения 2-метилпентандиола-2,5 с последующим выделением целевого продукта
10 известными приемами, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода продукта и расширения сырьевой базы, смесь ацетона с аллиловым спиртом в объемном соотношении
1: 1 подвергают электрохимическому восста15 новлению в водно-щелочном растворе на графитовых катодах, активированных ртутью.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при плотности тока 10 а/дм - и температуре 18 — 20 С.
Составитель Л. Бриль
Редактор А. Е. Петрова Тсхред А. А. Камышникова Корректор А. П. Татаринцева
Заказ 491/19 Тираж 440 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2
