Способ получения хлорангидридов жирных кислот

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 26.11.1964 (№ 884733/23-4) Кл, 12о, 11 с присоединением заявки №.ЧПЕ. С О?с

УДК 547.297.07 (088.8) Приоритет

Опублпксвапо 10.1V.1970. Бюллетень № 14

Номитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Дата опубликования описания 9Х11.1970 т"

Авторы изобретения

Иностранцы

Фридрих Андреас и Иоахим Шольц (Германская Демократическая Республика) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРАНГИДРИДОВ ЖИРНЫХ КИСЛОТ

Изобретение относится к усовершенствованию способа получения хлорангидридов жирных кислот, которые находят разнообразное промышленное применение.

Известен периодический способ получения хлорангидридов карбоновых кислот путем обменного разложения треххлористого фосфора и жирной кислоты, взятых в весовых соотношениях 1,б: 1, с последующим разделением продуктов. Однако взятый большой избыток треххлористого фосфора не обеспечивает хорошего качества целевого хлорангидрида и полного превращения исходной жирной кислоты.

Предлагаемый способ ооеспечивает непрерывное получение хлорангидрида жирной кислоты с почти 100 с-ной чистотой и количественным выходом.

Процесс обменного разложения осуществляется с использованием 20 — 30 о с-ного избытка треххлористого фосфора при температуре 40 — 80 С в каскаде реакционных аппаратов, снабженных меша Iками, или в пленочном аппарате.

Время контакта реагирующих веществ в пленочном аппарате составляет 1 — 20 мин, а в каскадной системе 10 — 140 яин при непрерывном отборе из разделительного сосуда фосфористой кислоты от образующегося хлорангидрида жирной кислоты.

Способ заключается в том, что реакционную смесь при перемешиванин нагревают до температуры 40 — 80 С, после чего начинают непрерывно и при перемешиванпи вводить

5 жирную кислоту и треххлорпстый фосфор сверху. Продукт реакции, имеющий температуру 10 — 70 С, спускается через нпз аппарата, и его пропускают через разделительный сосуд. В разделительном сосуде внизу отделяет10 ся фосфористая кислота, а получаемый хлорангпдрпд кислоты жирного ряда практически находится в верхнем слое. Для повышения выхода хлорангидридов кислоты жирного ряда реакционную смесь рекомендуется пропустить

15 через две или несколько соединенных между собой в виде каскада мешалок, после чего продукт реакции выводят из последнего сосуда в разделительньш сосуд.

Так же выгодно проводить реакцию обмен20 ного разложения в тонком слое. В качестве пленочного реактора возможно применять обогреваемую снаружи трубчатку или труоу в виде вертикальной спирали. При таком способе работы уже после сравнительно непро25 должительного реакционного времени от 1 до

20 лин возможно достигнуть полного обмена.

Образовавшийся реакционный продукт в последовательчом разделительном сосуде непрерывно разделяют на хлорангидрпд кислоты

30 жирного ряда и фосфористую кислоту, при268405

Сосгавитель Г. Андион

Редактор Л. Г. Герасимова Техред 3. H. Тараненко Корректор С. М. Сигал

Заказ 1772/2 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 чем температура в разделительном сосуде преимущественно поддерживается на уровне тем пер а туры р еакции.

П р и и е р 1. В трехгорлую колбу емкостью

1л, содержащую 700 г хлорангидрида олеино- 5 вой кислоты, вводят ежечасно прои температуре

50 С и размешивании 282 г олеина и 57 г треххлористого фосфора. При такой нагрузке время контакта в реакционной колбе соответствует 120 мин. Образовавшуюся реакцион- 10 ную смесь спускают непрерывно в горизонтальный разделительный сосуд емкостью

400 см, где осуществляется разделение па хлорангидрид олеиновой кислоты и фосфористую кислоту. В течение 7 «ас работы таким 15 образом получают 2074г практически чистого хлорангидрида олеиновой кислоты с содержанием хлора 12,7о/о и 182 г фосфористой кислоты.

Пример 2. В первую из трех каскадным 20 образом соединенных между собой трехгорлу.о колбу емкостью 1 л, каждая из которых заполнена 700 г хлорангидрида олеиновой кислоты, вводят ежечасно 738 г олеина и 150 г треххлористого фосфора. После прохода че- 25 рез три колбы с мешалками реакционную смесь разделяют как показано в примере 1.

Время контакта во всех колбах 140 лгин, температура 50 — 55 С. В течение 15 «ас получают 520 г практически чистого хлорангидрида 30 олеино|вой кислоты с содержанием хлора

11,8 /о и 1044 г фосфористой кислоты.

Пример 3. В пленочный реактор, состоящий из трубы с внутренним диаметром 5 лг.и, представляющей собой вертикальную спираль 35 емкостью 85 см, при температуре 67 С ежечасно вводят 211,5 г олеина и 43 г треххлористого фосфора. Реакционная смесь, в которой олеин после 3,5 мин времени контакта практически полностью прореагировал, разделяет- 40 ся последовательно в течение 180 мин в горизонтальном разделительном сосуде емкостью

800 слгз, в котором поддерживают температуру реакции хлорангидрида олеиновой кислоты и фосфористой кислоты. В течение 5 «ас 45 получают 1080 вес. ч. практически чистого хлар ангидрида олени оной кислоты с содержанием хлора 11,8о/о и 102 г фосфористои кислоты.

Пример 4. 254 г жирной кислоты репного масла и 57,3 г треххлористого фосфора под вергают ежечасно реакции обменного разложения способом, описанным в примере 3. Емкость примененного реактора составляет

340 см, а время контакта реакционной смеси в реакторе 15 лгин. Затем реакционную смесь разделяют в течение 150 лгин времени пребывания в разделительном сосуде согласно примеру 3 при температуре 67 С. В течение 5 «ггпу работы получают 1357 г практически чистого хлорангидрида кислоты жирного ряда с содержанием хлора 13,3% и 130 г фосфористой кислоты.

Пр имер 5. В течение 5 «ас работы в реакторе, описанном в примере 3, ежечасно реагирует 228 г жирной кислоты кокосового масла и 57,3 г треххлористого фосфора при температуре 67 С и времени контакта 3,5 лшн.

Реакционную смесь разделяют при времени ,пребывания в разделительном сосуде 170 мин согласно примеру 3 при температуре 67 С.

Получают 1191 вес. ч, практически чистого хлорангидрида кислоты жирного ряда с содержанием хлора 14,35% и 135 г фосфористой кислоты.

Пример 6. В реакторе, описанном в примере 3, ежечасно подвергают реакции обменного разложения 200 г расплавленной лауриновой кислоты и 57,3 г треххлористого фосфора при температуре 67 С и времени контакта 3,5 лгия. Реакционную смесь разделяют в течение 180 мин времени пребывания в разделительном сосуде согласно примеру 3 при температуре 67 С. В течение 5 «ас работы получают 1077 г практически чистого хлорангидрида лауриновой кислоты с содержанием хлора 16,8 и 135 г фосфористой кислоты.

Предмет изобретения

Способ получения хлорангидридов жирных кислот взаимодействием избытка треххлористого фосфора с жирной кислотой при нагревании с последующим отделением целевого продукта образующейся фосфористой кислоты, отличающийся тем, что, с целью осуществления непрерывности процесса, последний ведут с использованием 20 — 30 /о-ного избытка треххлористой фосфора.