Способы получения 1,5,7-триазабицикло[4.4.0]-дец-5-eha по реакции дизамещённого карбодиимида и дипропилентриамина

Изобретение относится к вариантам улучшенного способа получения 1,5,7-триазабицикло-[4.4.0]-дец-5-ена. Соединение используется для композиции электроосаждаемого покрытия и для изготовления подложки с покрытием путем электрофоретического осаждения на подложку указанной композиции. Способ получения включает стадии (a) формирования смеси, содержащей дизамещенный карбодиимид, дипропилентриамин, а также растворитель на основе простого эфира и/или спирта; и (b) нагревание указанной смеси при температуре от 160°С до 240°С для обеспечения условий взаимодействия упомянутого дизамещенного карбодиимида с упомянутым дипропилентриамином. При необходимости проводят стадию (c), на которой отгоняют побочный продукт из реакционной смеси стадии (b), при этом стадия (с) и стадия (b) являются одновременными. Преимущественно стадию а) осуществляют в спирте, например 2-бутоксиэтаноле, монобутиловом эфире диэтиленгликоля, полиоле гексаэтоксилированном бисфеноле А или их сочетании. Вариантом способа получения 1,5,7-триазабицикло-[4.4.0]-дец-5-ена является проведение стадий (a) формирования смеси, содержащей дизамещенный карбодиимид и дипропилентриамин; и (b) нагревание указанной смеси при температуре от 160°С до 240°С для обеспечения взаимодействия упомянутого дизамещенного карбодиимида с упомянутым дипропилентриамином. При необходимости проводят стадию с), где указанное нагревание осуществляют при добавлении разбавителя после стадии (b). Указанный способ осуществляют в отсутствие растворителя на основе простого эфира и/или спирта. Дизамещенный карбодиимид представляет собой диалкилкарбодиимид, например N,N′-диизопропилкарбодиимид, N,N′-дициклогексилкарбодиимид или их сочетания, либо диарилкарбодиимид, например ди-п-толилкарбодиимид. Стадию а) в обоих вариантах способа можно проводить в присутствии слабокислотного катализатора. Способ позволяет повысить степень превращения (более 90%) и избирательности процесса (100%) с получением желаемого продукта с высоким выходом за более короткое время реакции. 2 н. и 15 з.п. ф-лы, 7 пр.

 

Область техники, к которой относится изобретение

Настоящее изобретение относится к способам получения 1,5,7-триазабицикло-[4.4.0]-дец-5-ена.

Уровень техники изобретения

Известно, что бициклические гуанидины, такие как 1,5,7-триазабицикло-[4.4.0]-дец-5-ен (ТБД), являются химически активными и могут использоваться для каталитического активирования широкого круга химических реакций. Важное соображение в отношении промышленного применения бициклических гуанидинов в качестве катализатора (для любой реакции) заключается в том, что бициклические гуанидины являются относительно недорогими в закупке и/или легкими для получения.

Однако опубликованные способы осуществления синтеза бициклических гуанидинов часто осложнены, например, применением многостадийного и/или времязатратного процесса синтеза. В других способах используют чрезмерно дорогостоящие и/или опасные исходные вещества. Кроме того, во многих из опубликованных способов не достигаются высокие выходы желаемых продуктов или образуются побочные продукты, такие как анилин, которые трудно отделять от бициклических гуанидинов и которые сами по себе могут быть опасными. К тому же во многих из указанных способов получаются бициклические гуанидины различных типов, которые может быть трудно отделять друг от друга, и/или образуются бициклические гуанидины в формах, с которыми трудно выполнять операции.

Следовательно, существует необходимость в безопасных и эффективных способах получения бициклических гуанидинов.

Раскрытие изобретения

Настоящее изобретение относится к способу получения 1,5,7-триазабицикло-[4.4.0]-дец-5-ена, включающему в себя следующее: формируют смесь, содержащую дизамещенный карбодиимид, дипропилентриамин, а также растворитель на основе простого эфира и/или спирт; и нагревают смесь с целью обеспечения условий для взаимодействия дизамещенного карбодиимида с дипропилентриамином.

Настоящее изобретение дополнительно относится к способам получения 1,5,7-триазабицикло-[4.4.0]-дец-5-ена, включающим в себя следующее: формируют смесь, содержащую дизамещенный карбодиимид и дипропилентриамин; и нагревают смесь с целью создания условий для взаимодействия дизамещенного карбодиимида с дипропилентриамином.

Осуществление изобретения

Настоящее изобретение относится к способам получения бициклических гуанидинов. Более конкретно, настоящее изобретение относится к способам получения 1,5,7-триазабицикло-[4.4.0]-дец-5-ена, включающим в себя взаимодействие дизамещенного карбодиимида с дипропилентриамином («ДПТА»), также известным как бис-(3-аминопропил)амин.

Используемый в настоящем документе термин «дизамещенные карбодиимиды» относится к соединению, имеющему формулу RN=C=NR1, в которой R и R1 независимо содержат алкильную группу, арильную группу или их смеси. R и R1 могут быть одинаковыми или различными. В некоторых вариантах осуществления изобретения дизамещенный карбодиимид заключает в себе диалкилкарбодиимид, а группа R/R1 представляет собой алифатическую и/или циклоалифатическую алкильную группу, имеющую, например, от 1 до 10 атомов углерода; конкретно, подходящие диалкилкарбодиимиды включают в себя, без ограничения, N,N'-диизопропилкарбодиимид (ДИК) (т.е. если R/R1 представляет собой изопропильную группу); N,N'-дициклогексилкарбодиимид (ДЦК) (т.е. если R/R1 представляет собой циклогексильную группу); N,N'-ди-трет-бутилкарбодиимид (в котором R/R1 представляет собой трет-бутильную группу) и их любые сочетания.

В определенных вариантах осуществления изобретения дизамещенный карбодиимид заключает в себе диарилкарбодиимид, а группа R/R1 является арильной группой. Особенно подходящим диарилкарбодиимидом является N,N'-ди-п-толилкарбодиимид (в котором R/R1 представляет собой толуольный остаток). В некоторых вариантах осуществления используют сочетания одного или нескольких диалкилкарбодиимидов и/или одного или нескольких диарилкарбодиимидов.

В некоторых вариантах осуществления изобретения способ получения 1,5,7-триазабицикло-[4.4.0]-дец-5-ена сначала включает в себя растворение дизамещенного карбодиимида в растворителе на основе простого эфира и/или в спирте до взаимодействия дизамещенного карбодиимида с ДПТА. Указанные варианты осуществления изобретения в настоящем документе иногда называют «способом с применением растворителя». В альтернативных вариантах осуществления, обсуждаемых далее ниже, в способах получения 1,5,7-триазабицикло-[4.4.0]-дец-5-ена не используют растворитель на основе простого эфира или спирт, и в настоящем документе их иногда называют «способом без применения растворителя».

В общем случае «способ с применением растворителя» начинается с растворения дизамещенного карбодиимида в растворителе на основе простого эфира и/или в спирте. Далее к растворенному дизамещенному карбодиимиду добавляют дипропилентриамин. В определенных вариантах осуществления изобретения смесь дизамещенного карбодиимида и растворителя и/или спирта нагревают, например, до температуры 60°С перед добавлением ДПТА, а в некоторых вариантах осуществления изобретения смесь нагревают примерно до 60°С после добавления ДПТА. После этого смесь дополнительно нагревают до повышенной температуры и выдерживают в течение периода времени, достаточного для взаимодействия дизамещенного карбодиимида и дипропилентриамина, вначале с образованием промежуточного продукта (в общем случае, N,N'-дизамещенного моноциклического гуанидина), а затем с образованием 1,5,7-триазабицикло-[4.4.0]дец-5-ена и амина. Строение амина, образующегося в результате осуществления взаимодействия дизамещенного карбодиимида и дипропилентриамина, зависит от групп R/R1. Например, амин будет изопропиламином, если R/R1 является изопропильной группой, или циклогексиламином, если R/R1 представляет собой циклогексильную группу. Данный побочный аминопродукт можно отгонять в ходе протекания реакции, так что все, что остается в реакционной емкости с 1,5,7-триазабицикло-[4.4.0]-дец-5-еном по завершении реакции, представляет собой растворитель на основе простого эфира и/или спирт. В качестве альтернативы, побочный аминовый продукт можно удалять по завершении реакции.

Подходящие растворители на основе простого эфира, которые можно использовать в способе с применением растворителя настоящего изобретения, включают в себя бутилкарбитолформаль, но не ограничиваются им.

Подходящие спирты (т.е. спиртовые растворители), которые можно использовать в способе с применением растворителя настоящего изобретения, включают в себя моноспирты или полиолы, такие как 2-бутоксиэтанол (т.е. бутилцеллозольв), монобутиловый эфир диэтиленгликоля (т.е. бутилкарбитол), полиол гексаэтоксилированный бисфенол А и их сочетания, но не ограничиваются ими. В некоторых вариантах осуществления изобретения используют 2-бутоксиэтанол.

В общем случае способ настоящего изобретения без применения растворителя начинается с введения дизамещенного карбодиимида в реакционную емкость. После этого дипропилентриамин медленно добавляют в реакционную емкость, в которой образовавшаяся смесь начинает реагировать и выделять тепло. Затем смесь нагревают до повышенной температуры и выдерживают в течение периода времени, достаточного для взаимодействия дизамещенного карбодиимида и дипропилентриамина, при этом сначала образуется промежуточный продукт, а затем 1,5,7-триазабицикло-[4.4.0]-дец-5-ен и амин. Указанный аминопобочный продукт можно отгонять в ходе протекания реакции или удалять по ее завершении. К образовавшемуся 1,5,7-триазабицикло-[4.4.0]-дец-5-ену в реакционной емкости можно добавлять разбавитель, такой как полиол гексаэтоксилированный бисфенол А.

Термин «повышенная температура» при использовании в связи с настоящими способами представляет температуру, при которой дизамещенный карбодиимид реагирует с дипропилентриамином с образованием 1,5,7-триазабицикло-[4.4.0]-дец-5-ена и амина. В некоторых вариантах осуществления изобретения повышенная температура составляет 160°С или выше, 170°С или выше либо 180°С или выше и может составлять до 220°С, 230°С, 240°С или даже выше. Как правило, более высокая температура приводит к достижению более короткого периода времени реакции. В определенных способах с применением растворителя повышенная температура соответствует температуре флегмы растворителя на основе простого эфира и/или спирта либо составленной смеси, которую используют. Например, если используют 2-бутоксиэтанол, повышенная температура соответствует температуре флегмы 2-бутоксиэтанола (около 170°С). В конкретном варианте осуществления изобретения дизамещенный карбодиимид заключает в себе диарилкарбодиимид и повышенная температура составляет 160°С или выше, 170°С или выше либо 180°С или выше.

Термин «достаточный период времени», при использовании в связи с настоящим способом, представляет промежуток времени, необходимый для обеспечения условий взаимодействия дизамещенного карбодиимида с дипропилентриамином в существенной степени или полностью. Под «взаимодействием в существенной степени» подразумевается конверсия, составляющая 70% или выше; под «полным взаимодействием» подразумевается конверсия, составляющая 85% или выше. Указанный период времени может изменяться в зависимости от конкретных условий реакции, а в случае способа с применением растворителя, в зависимости от используемого растворителя на основе простого эфира и/или спирта. Как правило, достаточный период времени будет составлять от 1 до 6 часов, как например, от 1 до 4 часов или от 2 до 4 часов. Степень взаимодействия можно определять путем проведения анализа содержимого реакционной емкости с использованием известных спектроскопических методов (ИК, 13С ЯМР и т.д.) для подтверждения присутствия или отсутствия дизамещенного карбодиимида и дипропилентриамина, а также для подтверждения присутствия 1,5,7-триазабицикло-[4.4.0]-дец-5-ена.

В некоторых вариантах воплощения изобретения способы, описанные в настоящем документе, осуществляют без катализатора. Однако в других вариантах осуществления катализатор применяют. Согласно существующим в настоящее время способам можно использовать любой катализатор, который увеличивает скорость реакции между дизамещенным карбодиимидом и дипропилентриамином, как например, слабый кислотный катализатор. Подходящие слабые кислотные катализаторы включают в себя тиомочевину, трет-додецилмеркаптан, 2-меркаптоэтанол и бисфенол А, но не ограничиваются ими. В некоторых вариантах осуществления изобретения катализатор представляет собой добавку, а в других случаях катализатор можно вводить в виде примеси в карбодиимиде, возможно образующейся в качестве побочного продукта процесса получения. Даже упомянутые следовые количества катализатора могут увеличивать скорость реакции. Катализатор в случае его применения можно добавлять с карбодиимидом.

В определенных вариантах осуществления изобретения 1,5,7-триазабицикло-[4.4.0]-дец-5-ен отделяют от растворителя на основе простого эфира и/или спирта с помощью перегонки при атмосферном давлении. В некоторых вариантах осуществления изобретения после операции перегонки 1,5,7-триазабицикло-[4.4.0]-дец-5-ен можно выделять в форме порошка. В качестве альтернативы, 1,5,7-триазабицикло-[4.4.0]-дец-5-ен можно сохранять в растворе с растворителем на основе простого эфира и/или со спиртом для последующего использования. Как отмечено выше, и в способах с применением растворителя, и в способах без применения растворителя аминовый побочный продукт можно удалять из реакционной емкости при помощи перегонки. В определенных вариантах осуществления изобретения указанную перегонку осуществляют одновременно с протеканием реакции. Под термином «одновременно» подразумевают, что перегонку осуществляют в продолжение реакции, в которой образуется 1,5,7-триазабицикло-[4.4.0]-дец-5-ен. Несмотря на то, что авторы изобретения не желают быть связанными каким-либо механизмом, в некоторых вариантах осуществления отгонка аминового побочного продукта одновременно с протеканием реакции может приводить к достижению взаимодействия, протекающего более эффективно, то есть быстрее и/или с более высокой долей превращения.

Выделенный бициклический гуанидин (1,5,7-триазабицикло-[4.4.0]-дец-5-ен (ТБД)), образовавшийся в результате осуществления описанных выше способов либо с применением растворителя, либо без упомянутого применения, который находится в форме раствора или порошка, затем можно добавлять в любую композицию, в которой можно использовать бициклический гуанидин. Например, в некоторых вариантах осуществления изобретения бициклический гуанидин, образовавшийся в результате воплощения способа, описанного в настоящем документе, можно добавлять в композицию для электроосаждаемого покрытия, такую как композиция для электроосаждаемого покрытия, которая описана в патенте США №7842762, который включен в настоящий документ ссылкой во всей его совокупности.

Если определенно не указано иного, все используемые в настоящем документе числа, такие как числа, выражающие значения, диапазоны, количества или процентные соотношения, можно воспринимать так, как в случае предварения словом «около», даже если данный термин не представлен в явной форме. Подразумевается, что любой численный диапазон, изложенный в настоящем документе, заключает в себе все поддиапазоны, включенные в него. Множественное число охватывает единственное и наоборот. Например, несмотря на то, что изобретение описано в терминах «дизамещенный карбодиимид», «спирт», «R/R1-группа» и тому подобных, можно использовать смеси указанных и других компонентов. К тому же подразумевается, что употребляемый в настоящем документе термин «полимер» относится к форполимерам, олигомерам, а также и к гомополимерам, и к сополимерам; префикс «поли» относится к двум или более звеньям. При указании диапазонов любые граничные точки упомянутых диапазонов и/или числа внутри данных диапазонов можно сочетать с объемом настоящего изобретения. «Включающий в себя», «такой как», «например» и тому подобные термины означают «включающий в себя/такой как/например, но не ограниченный указанным».

Примеры

Следующие ниже примеры предназначены для подтверждения изобретения примерами осуществления, а не ограничения изобретения каким-либо образом.

4-горлую колбу снабжали датчиком температуры, механической мешалкой из нержавеющей стали и холодильником с ледяной водой. Сухой азот продували через колбу, отводили через холодильник, затем через присоединенную холодную ловушку, заключающую в себе сухой лед и этанол, используемую для улавливания отгона изопропиламина. В колбу загружали 2-бутоксиэтанол (220 мл) и N,N'-диизопропилкарбодиимид (151,4 г, 1,2 моль) и нагревали до 60°С. Затем медленно добавляли дипропилентриамин (131,2 г, 1,0 моль). После добавления дипропилентриамина наблюдали экзотермическое повышение температуры на 40°С (~60°С→100°С). Реакционную смесь медленно нагревали до 170°С и кипятили с обратным холодильником при данной температуре в течение 12 часов. Оранжевый гомогенный раствор затем охлаждали, выливали из реакционной емкости и использовали без дополнительной очистки. Концентрацию ТБД в конечном растворе определяли методом ВЭЖХ (38,8% масс., конверсия 94,6%). Анализ методом 13С ЯМР показал, что вещество состояло только из 1,5,7-триазабицикло-[4,4,0]-дец-5-ена в 2-бутоксиэтаноле. Анализ отгона методом 13С ЯМР подтвердил улавливание побочного продукта изопропиламина (129 мл) как единственного соединения.

4-горлую колбу снабжали датчиком температуры, механической мешалкой из нержавеющей стали и холодильником с ледяной водой. Сухой азот продували через колбу и отводили через холодильник. В колбу загружали 2-бутоксиэтанол (220 мл) и N,N'-дициклогексилкарбодиимид (247,6 г; 1,2 моль) и нагревали до 60°С. Затем медленно добавляли дипропилентриамин (131,2 г; 1,0 моль). После добавления дипропилентриамина наблюдали экзотермическое повышение температуры на 14°С (~58°С→72°С). Реакционную смесь медленно нагревали до 170°С и кипятили с обратным холодильником при данной температуре в течение 18 часов. Оранжевый гомогенный раствор затем охлаждали, выливали из реакционной емкости и использовали без дополнительной очистки. Концентрацию ТБД в конечном растворе определяли методом ВЭЖХ (32,9% масс.; конверсия 80,2%). Анализ методом 13С ЯМР показал, что вещество состояло из 1,5,7-триазабицикло-[4.4.0]-дец-5-ена и циклогексиламина (2,5%) в 2-бутоксиэтаноле.

4-горлую колбу оснащали для полной перегонки, в комплексе с датчиком температуры и механической мешалкой из нержавеющей стали. Сухой азот продували через колбу и отводили через устройство для перегонки. В колбу загружали монобутиловый эфир диэтиленгликоля (210 мл) и N,N'-дициклогексилкарбодиимид (247,6 г; 1,2 моль) и нагревали до 60°С. Затем медленно добавляли дипропилентриамин (131,2 г; 1,0 моль). После добавления дипропилентриамина наблюдали экзотермическое повышение температуры на 41°С (~61°С→102°С). Реакционную смесь нагревали до 140°С и выдерживали в течение 1 часа, затем нагревали до 220°С и выдерживали в течение 2 часов. Оранжевый гомогенный раствор затем охлаждали, выливали из реакционной емкости и использовали без дополнительной очистки. Концентрацию ТБД в конечном растворе определяли методом ВЭЖХ (35,4% масс.; конверсия 81,0%). Анализ методом 13С ЯМР показал, что вещество состояло только из 1,5,7-триазабицикло-[4.4.0]-дец-5-ена в монобутиловом эфире диэтиленгликоля. Результаты анализов отгона методами 13С ЯМР и ГХ/МС подтвердили улавливание циклогексиламина (199 мл).

4-горлую колбу снабжали датчиком температуры, стержнем магнитной мешалки и холодильником с ледяной водой. Сухой азот продували через колбу и отводили через холодильник. При температуре окружающей среды в колбу загружали 2-бутоксиэтанол (11 мл), N,N'-ди-п-толилкарбодиимид (13,5 г; 0,06 ммоль) и дипропилентриамин (6,64 г; 0,05 моль). Наблюдали экзотермическое повышение температуры на 34°С (~23°С→57°С). Реакционную смесь медленно нагревали до 170°С и кипятили с обратным холодильником при данной температуре в течение 15 часов. Оранжево-коричневый гомогенный раствор затем охлаждали, выливали из реакционной емкости и использовали без дополнительной очистки. Концентрацию ТБД в конечном растворе определяли методом ВЭЖХ (19,9% масс.; конверсия 79,1%). Анализ методами 13С ЯМР и ГХ показал, что вещество состояло из 1,5,7-триазабицикло-[4.4.0]-дец-5-ена и п-толуидина (36,8%) в 2-бутоксиэтаноле.

4-горлую колбу оснащали для полной перегонки, в комплексе с датчиком температуры и механической мешалкой из нержавеющей стали. Сухой азот продували через колбу и отводили через устройство для перегонки. В колбу загружали N,N'-дициклогексилкарбодиимид (247,6 г; 1,2 моль) с последующим медленным добавлением дипропилентриамина (131,2 г; 1,0 моль). После добавления дипропилентриамина наблюдали экзотермическое повышение температуры на 31°С (~24°С→55°С). Реакционную смесь нагревали до 170°С и выдерживали в течение 1 часа, затем нагревали до 220°С и выдерживали в течение 2 часов. После окончательного выдерживания добавляли полиол гексаэтоксилированный бисфенол А (417,0 г; 0,85 моль) в качестве разбавителя. Оранжевый гомогенный раствор затем перемешивали, охлаждали, выливали из реакционной емкости и использовали без дополнительной очистки. Концентрацию ТБД в конечном растворе определяли методом ВЭЖХ (21,3% масс.; конверсия 94,4%). Анализ методом 13С ЯМР показал, что вещество состояло только из 1,5,7-триазабицикло-[4.4.0]-дец-5-ена в полиоле гексаэтоксилированный бисфенол А. Результаты анализов отгона методами 13С ЯМР и ГХ/МС подтвердили улавливание циклогексиламина (175 мл).

4-горлую колбу оснащали для полной перегонки, в комплексе с датчиком температуры и механической мешалкой из нержавеющей стали. Сухой азот продували через колбу и отводили через устройство для перегонки. В колбу загружали N,N'-дициклогексилкарбодиимид (210,5 г; 1,02 моль) с последующим медленным добавлением дипропилентриамина (131,2 г; 1,00 моль). После добавления дипропилентриамина наблюдали экзотермическое повышение температуры на 32°С (~23°С→55°С). Реакционную смесь нагревали до 170°С и выдерживали в течение 1 часа, затем нагревали до 220°С и выдерживали в течение 2 часов. После окончательного выдерживания добавляли полиол гексаэтоксилированный бисфенол А (319,8 г; 0,65 моль) в качестве разбавителя. Оранжевый гомогенный раствор затем перемешивали, охлаждали, выливали из реакционной емкости и использовали без дополнительной очистки. Концентрацию ТБД в конечном растворе определяли методом ВЭЖХ (28,0% масс.; конверсия 93,7%). Анализ методом 13С ЯМР показал, что вещество состояло только из 1,5,7-триазабицикло-[4.4.0]-дец-5-ена в полиоле гексаэтоксилированный бисфенол А. Результаты анализов отгона методами 13С ЯМР и ГХ/МС подтвердили улавливание циклогексиламина (229 мл).

Пример 7. Маршрут ДЦК (100%-ные твердые вещества, последующее добавление полиола, 2%-ный избыток ДЦК, 98%-ная чистота ДЦК, слабый кислотный катализатор)

4-горлую колбу оснащали для полной перегонки, в комплексе с датчиком температуры и механической мешалкой из нержавеющей стали. Сухой азот продували через колбу и отводили через устройство для перегонки. В колбу последовательно загружали N,N'-дициклогексилкарбодиимид (210,5 г; 1,02 моль, 98%-ная чистота, фирма Dalian Harsou Chemical Co., Ltd), бисфенол A (0,570 г; 0,0025 моль) и дипропилентриамин (131,2 г; 1,00 моль). После добавления дипропилентриамина наблюдали экзотермическое повышение температуры на 30°С (24°С→54°С). Реакционную смесь нагревали до 140°С и выдерживали в течение 1 часа, затем медленно нагревали до 220°С и выдерживали в течение 2 часов. После окончательного выдерживания добавляли полиол гексаэтоксилированный бисфенол А (319,8 г; 0,65 моль) в качестве разбавителя. Оранжевый гомогенный раствор затем перемешивали, охлаждали, выливали из реакционной емкости и использовали без дополнительной очистки. Концентрацию ТБД в конечном растворе определяли методом ВЭЖХ (29,3% масс.; конверсия 96,7%). Анализ методом 13С ЯМР показал, что вещество состояло только из 1,5,7-триазабицикло-[4.4.0]-дец-5-ена в полиоле гексаэтоксилированный бисфенол А. Следует отметить, что попытка осуществления указанной выше процедуры в отсутствие бисфенола А привела к достижению значительно более низкой конверсии в ТБД согласно результатам анализа методом ВЭЖХ (26,9% масс.; конверсия 88,7%). Это демонстрирует тот факт, что применение слабого кислотного катализатора, подобного бисфенолу А, повышает конверсию в ТБД в реакции ДПТА с ДЦК 98%-ной чистоты.

Хотя в целях пояснения выше изложены конкретные варианты осуществления данного изобретения, специалистам в данной области техники очевидно, что можно выполнять многочисленные изменения деталей настоящего изобретения в пределах данного изобретения, описанного в прилагаемой формуле изобретения.

1. Способ получения 1,5,7-триазабицикло-[4.4.0]-дец-5-ена, включающий в себя следующее:
(a) формируют смесь, содержащую дизамещенный карбодиимид, дипропилентриамин, а также растворитель на основе простого эфира и/или спирта; и
(b) нагревают указанную смесь с целью обеспечения условий для взаимодействия упомянутого дизамещенного карбодиимида с упомянутым дипропилентриамином, где указанное нагревание осуществляют при температуре от 160°С до 240°С.

2. Способ по п. 1, в котором указанное нагревание выполняют при температуре от 170°С до 240°С.

3. Способ по п. 1, в котором упомянутый дизамещенный карбодиимид включает в себя диалкилкарбодиимид.

4. Способ по п. 3, в котором упомянутый диалкилкарбодиимид включает в себя N,N′-диизопропилкарбодиимид, N,N′-дициклогексилкарбодиимид или их сочетания.

5. Способ по п. 1, в котором упомянутый дизамещенный карбодиимид включает в себя диарилкарбодиимид.

6. Способ по п. 5, в котором упомянутый диарилкарбодиимид включает в себя ди-п-толилкарбодиимид.

7. Способ по п. 1, в котором смесь стадии (а) формируют в спирте.

8. Способ по п. 7, в котором упомянутый спирт включает в себя 2-бутоксиэтанол, монобутиловый эфир диэтиленгликоля, полиол гексаэтоксилированный бисфенол А или их сочетания.

9. Способ по п. 1, дополнительно включающий в себя следующее:
(c) отгоняют побочный продукт из реакционной смеси стадии (b), при этом стадия (с) и стадия (b) являются одновременными.

10. Способ получения 1,5,7-триазабицикло-[4.4.0]-дец-5-ена, включающий в себя следующее:
(a) формируют смесь, содержащую дизамещенный карбодиимид и дипропилентриамин; и
(b) нагревают указанную смесь с целью обеспечения условий для взаимодействия упомянутого дизамещенного карбодиимида с упомянутым дипропилентриамином, где указанное нагревание осуществляют при температуре от 160°С до 240°С.

11. Способ по п. 10, дополнительно включающий в себя стадию (с) добавления разбавителя после стадии (b).

12. Способ по п. 10, при этом упомянутый способ осуществляют в отсутствие растворителя на основе простого эфира и/или спирта.

13. Способ по п. 12, дополнительно включающий в себя стадию (с) отгонки побочного продукта от реакционной смеси стадии (b), при этом стадия (с) и стадия (b) идут одновременно.

14. Способ по п. 10, в котором упомянутый дизамещенный карбодиимид включает в себя диалкилкарбодиимид.

15. Способ по п. 10, в котором упомянутый дизамещенный карбодиимид включает в себя диарилкарбодиимид.

16. Способ по п. 1, в котором смесь стадии (а) дополнительно содержит слабый кислотный катализатор.

17. Способ по п. 10, в котором смесь стадии (а) дополнительно содержит слабый кислотный катализатор.



 

Похожие патенты:

Изобретение относится к способам получения защитных антикоррозионных покрытий на алюминии, титане, их сплавах и сплавах магния и может найти применение для защиты изделий и конструкций, контактирующих со средой, содержащей коррозионно-активные ионы, в частности, в химическом производстве, в пищевой промышленности, в условиях морского климата.

Изобретение относится к композиции для окрашивания катионным электроосаждением. Композиция содержит катионную эпоксидную смолу (А), модифицированную амином, блокированный изоцианатный отверждающий агент (В), гидрофобный агент (С), который является несшитой акриловой смолой, модификатор вязкости (D), являющийся частицами сшитой смолы со средним диаметром частицы от 50 до 200 нм, и нейтрализующую кислоту в водной среде.
Изобретение относится к нанесению покрытия на электропроводящую подложку. На различные части подложки одновременно наносят несколько электропроводящих жидких материалов.
Изобретение относится к получению электроизоляционных лаков для покрытия металлических основ, например медных проводов, пазов статоров и якорей электродвигателей, проводников печатных плат и т.д.
Изобретение относится к области гальванотехники и может быть использовано для нанесения коррозионно-стойких покрытий из материалов, не содержащих хрома. Способ включает: (a) нанесение щелочного очистителя на по меньшей мере часть подложки, (b) промывку по меньшей мере части подложки, прошедшей стадию (a), водой, (c) нанесение кислотного очистителя на по меньшей мере часть подложки после щелочной очистки, (d) промывку по меньшей мере части подложки, прошедшей стадию (c), водой; и (е) нанесение покрытия, химически взаимодействующего с подложкой, включающего цирконий, на по меньшей мере часть подложки, очищенной кислотой, причем по меньшей мере один из материалов, используемых на стадиях (c) и (е), по существу не содержит хром, (f) промывку по меньшей мере части подложки, прошедшей стадию (е), водой и (g) нанесение электроосаждаемой композиции покрытия на по меньшей мере часть покрытия, химически взаимодействующего с подложкой, причем электроосаждаемая композиция покрытия включает ингибитор коррозии, содержащий азольные соединения, которые включают бензотриазол, 3-меркапто-1,2,4-триазол, 2-меркаптобензотиазол, 2,5-димеркапто-1,3,4-тиадиазол, 1-метилбензотриазол или их комбинации.
Изобретение относится к композиции с высокой рассеивающей способностью, она предназначена для получения на катоде покрытий методом электроосаждения. .

Изобретение относится к смоляной композиции для краски для катионного электроосаждения с высокой внутренней проницаемостью и может применяться в качестве грунтовочного слоя.

Изобретение относится к способу получения высокопрочного пленочного материала, используемого в радио- и электротехнике, а также в качестве полимерной мембраны для химической промышленности.

Изобретение относится к области получения покрытий методом электроосаждения, в частности к нанесению покрытий водоразбавляемыми лакокрасочными пигментированными композициями, и может быть использовано в автомобильной и химической промышленностях, различных отраслях машино- и приборостроения, электро-и радиотехнике.

Изобретение относится к огнестойким модифицированным эпоксидным связующим. Предложен способ получения термостойких негорючих эпоксидных связующих на основе циклофосфазенов путем последовательной обработки фенолятами галоген- и гидроксисодержащих фенолов гексахлорциклотрифосфазена (P3N3Cl6) или его смеси с высшими хлорциклофосфазенами с последующим переводом гидроксильных групп в эпоксидные путем реакции с эпихлоргидрином, при этом эпоксидное связующее содержит функциональные арилоксифосфазены строения PnNnR2n, где n - целое число от 3 до 8, a R - радикалы галоген- и гидроксисодержащих фенолов, а феноляты получают при помощи переалкоголиза соответствующих фенолов этилатом натрия.

Изобретение относится к системам покрытий/герметиков, водным смоляным дисперсиям и способам нанесения покрытий электроосаждением с использованием этих дисперсий.
Изобретение относится к композициям, которые могут быть использованы для покрытия контейнеров различных видов, таких как контейнеры для напитков и продуктов питания.
Настоящее изобретение относится к составам, применяемым для нанесения покрытия на различные емкости, такие как емкости для пищи и напитков. Описан состав для покрытия, содержащий А) простой полиэфир полиола, имеющий от 3 до 8 гидроксильных функциональных групп, содержащий продукты взаимодействия сахарида с алкиленоксидом, и Б) продукт взаимодействия: i) фосфорсодержащей кислоты, и ii) полиэпоксида и/или сложного полиэфирного полиола.
Изобретение относится к водорастворимым системам на основе эпоксидных смол. Предложены двухкомпонентные композиции для покрытия, включающие эпоксидные смолы В, содержащие по меньшей мере одну эпоксидную группу на молекулу, и аддукты А эпоксидных смол А1, содержащих по меньшей мере одну эпоксидную группу на молекулу, и многофункциональных А2 кислот, содержащих по меньшей мере две водородсодержащие кислотные группы на молекулу, в которых многофункциональные кислоты А2 представляют собой дополнительные продукты фосфорной кислоты и эпоксифункциональных соединений А21, содержащих по меньшей мере одну эпоксидную группу на молекулу, где эпоксидные смолы А1 и эпоксидные смолы А21 представляют собой производные от бисфенола А; а также способ их получения и способ их применения в покрытии субстратов.
Изобретение относится к области полимерной химии, в частности к лакокрасочным материалам (ЛКМ), и может быть использовано для получения защитных покрытий как внутренних, так и наружных поверхностей оборудования.

Изобретение относится к медицине и ветеринарии, в частности к способу получения активированного полиэтиленоксида, который применяется в качестве носителя и модификатора в различных методиках пегилирования природных и синтетических биологически-активных веществ и фармакологических субстанций.
Изобретение относится к получению смол на основе простого политиоэфира и амина и к получению композиций на их основе. .

Изобретение относится к композиции для покрытий, которые наносят катионным электроосаждением. .

Изобретение относится к гетеробифункциональным полимерным конъюгатам высокой молекулярной массы, полезных в обеспечении направленной доставки терапевтических средств, и к способам их получения.

Изобретение относится к новым соединениям формулы I и их фармацевтически приемлемым солям, в которой значения для групп R1, R2, R3, R4 и Х определены в формуле изобретения.

Изобретение относится к вариантам улучшенного способа получения 1,5,7-триазабицикло-[4.4.0]-дец-5-ена. Соединение используется для композиции электроосаждаемого покрытия и для изготовления подложки с покрытием путем электрофоретического осаждения на подложку указанной композиции. Способ получения включает стадии формирования смеси, содержащей дизамещенный карбодиимид, дипропилентриамин, а также растворитель на основе простого эфира иили спирта; и нагревание указанной смеси при температуре от 160°С до 240°С для обеспечения условий взаимодействия упомянутого дизамещенного карбодиимида с упомянутым дипропилентриамином. При необходимости проводят стадию, на которой отгоняют побочный продукт из реакционной смеси стадии, при этом стадия и стадия являются одновременными. Преимущественно стадию а) осуществляют в спирте, например 2-бутоксиэтаноле, монобутиловом эфире диэтиленгликоля, полиоле гексаэтоксилированном бисфеноле А или их сочетании. Вариантом способа получения 1,5,7-триазабицикло-[4.4.0]-дец-5-ена является проведение стадий формирования смеси, содержащей дизамещенный карбодиимид и дипропилентриамин; и нагревание указанной смеси при температуре от 160°С до 240°С для обеспечения взаимодействия упомянутого дизамещенного карбодиимида с упомянутым дипропилентриамином. При необходимости проводят стадию с), где указанное нагревание осуществляют при добавлении разбавителя после стадии. Указанный способ осуществляют в отсутствие растворителя на основе простого эфира иили спирта. Дизамещенный карбодиимид представляет собой диалкилкарбодиимид, например N,N′-диизопропилкарбодиимид, N,N′-дициклогексилкарбодиимид или их сочетания, либо диарилкарбодиимид, например ди-п-толилкарбодиимид. Стадию а) в обоих вариантах способа можно проводить в присутствии слабокислотного катализатора. Способ позволяет повысить степень превращения и избирательности процесса с получением желаемого продукта с высоким выходом за более короткое время реакции. 2 н. и 15 з.п. ф-лы, 7 пр.

Наверх