Способ получения сложного оксида лития и кобальта

Изобретение может быть использовано для получения катодных материалов литий-ионных аккумуляторов. Для получения сложного оксида лития и кобальта состава LiCoO2 нагревают исходный раствор, содержащий азотнокислый кобальт, соединение лития и гелирующий агент. В качестве гелирующего агента используют глицин и лимонную кислоту, взятые в соотношении (0,31-0,39):(1,04-1,96) на 1 г LiCoO2. Для приготовления исходного раствора к раствору азотнокислого кобальта, содержащего 50-85 мол. % кобальта от стехиометрии, добавляют глицин и лимонную кислоту. Полученный раствор нагревают до температуры 50-70°C до полного растворения лимонной кислоты и вносят кобальт углекислый основной водный, содержащий 15-50 мол. % кобальта от стехиометрии. Добавляют стехиометрическое количество углекислого лития или гидроксида лития. Затем проводят сушку и отжиг полученного после нагревания исходной смеси порошка. Отжиг осуществляют при температуре 850-950°C в течение 5-10 ч. Изобретение позволяет исключить выделение диоксида азота в окружающую среду, повысить производительность процесса, сократить продолжительность высокотемпературной термообработки, обеспечить монофазность состава сложного оксида. 5 пр.

 

Изобретение относится к области химических технологий и может быть использовано для получения катодных материалов литий-ионных аккумуляторов.

Известен способ получения сложного оксида лития и кобальта, который может быть использован как катодный материал для литий-ионных аккумуляторов, включающий смешение соединения лития (оксид лития, карбонат лития, гидроксид лития, гидрат гидроксида лития) с оксидом кобальта, имеющего удельную поверхность 30-200 м2/г и размер частиц 0.1 мкм с последующим отжигом при 500-850°С (патент US 6103213; МПК C01G 51/00, H01M 10/0525, H01M 4/52; 2000 г.).

Недостатком способа является использование в качестве исходного реагента нанопорошка оксида кобальта, удорожающего конечный продукт. Кроме того, смешение соединений лития с нанопорошком оксида кобальта требует специального оборудования, предотвращающего вынос вредных (оксид кобальта) или раздражающих органы дыхания (соединения лития) веществ в рабочую зону.

Известен способ получения литерованного оксида кобальта, используемого в качестве катодного материала для литий-ионных аккумуляторов, который включает смешение солей лития и оксида кобальта в мольном соотношении Li:Co=1:1, отжиг при температуре 600-900°С, охлаждение и последующее измельчение. Для этого смесь исходных компонентов предварительно подвергают механической активации в течение 0.5-3.0 минут с последующим измельчением литерованного оксида кобальта в среде инертного газа или осушенного воздуха (патент РФ 2311703; H01M 4/08, 4/40, 4/52; 2007 г.).

Недостатком данного способа является необходимость наличия специального оборудования для механической активации и измельчения в среде инертного газа.

Известен золь-гель способ получения LiCoO2, в котором использовали исходные компоненты: Со(NO3)3⋅6Н2О и LiNO3, абсолютный спирт как растворитель и лимонная кислота как комплексообразователь в мольном соотношении Li:Co:C6H8O7⋅H2O=1.1:1:2. рН раствора контролировали на уровне 5-5.5 добавлением NH3. Раствор оставляли для гелирования при 80°С, полученный гель нагревали со скоростью 1°С/мин в интервале от 300 до 700°С и выдерживали 24 ч. Порошки сложного оксида лития и кобальта после такой термообработки состоят из агрегатов, образованных частицами размером ~200 нм (, , M. Zaharescu, H. Vassilchina, N. Velinova, B. Banov, A. Momchilov «Electrochemical properties of the LiCoO2 powder obtained by sol-gel method» Journal of the European Ceramic Society 27 (2007) 1137-1142).

Недостатками данного способа синтеза является длительность процесса гелирования при 80°С и термообработки (более 28 ч), а также необходимость сжигания ксерогеля в муфельной печи, что снижает производительность процесса.

Наиболее близким по технической сущности к заявляемому является способ получения катодного материала для литий-ионных аккумуляторов, включающий нагревание исходного раствора нитратов соответствующих металлов и гелирующего агента с последующей сушкой и кальцинированием полученного после нагревания исходной смеси порошка, при этом в качестве гелирующего агента используют глицин в количестве 280-500 г на 1000 г безводных нитратов кобальта, марганца и никеля, взятых в соотношении Mn+2:Co+2:Ni+2, равном 1:1:1; а нитрат лития вводят путем пропитки им порошка, полученного после нагревания и сушки исходной смеси (патент RU 2451369, МПК H01M 4/52, 2012 год) (прототип).

Недостатками известного способа являются:

во-первых, необходимость улавливания частиц порошка продукта, выносимого с газовыми выбросами в атмосферу при использовании глицина в количестве 400-500 г на 1000 г безводных нитратов кобальта, марганца и никеля, так как процесс протекает в виде бурной реакции;

во-вторых, способ сопровождается выделением значительного количества оксидов азота, что ухудшает условия производства и экологическую обстановку;

в-третьих, нет возможности увеличивать массу получаемого сложного оксида из-за пропорционального ему увеличения интенсивности процесса.

Таким образом, перед авторами стояла задача разработать более эффективный способ получения сложного оксида лития и кобальта за счет исключения потерь сложного оксида в процессе получения и исключения образования оксидов азота.

Поставленная задача решена в предлагаемом способе получения сложного оксида лития и кобальта LiCoO2, включающем нагревание исходного раствора, содержащего азотнокислый кобальт, соединение лития и гелирующий агент с последующей сушкой и отжигом полученного после нагревания исходной смеси порошка, отличающемся тем, что в качестве гелирующего агента используют глицин и лимонную кислоту, взятые в соотношении (0.31-0.39):(1.04-1.96) на 1 г LiCoO2, а для приготовления исходного раствора к раствору нитрата кобальта, содержащего 50-85% кобальта от стехиометрии, добавляют глицин и лимонную кислоту, полученный раствор нагревают до температуры 50-70°С до полного растворения лимонной кислоты и вносят кобальт углекислый основной водный, содержащий 15-50% кобальта от стехиометрии, затем добавляют стехиометрическое количество углекислого лития или гидроксида лития, при этом отжиг осуществляют при температуре 850-950°С в течение 5-10 ч.

В настоящее время из патентной и научно-технической литературы не известен способ получения сложного оксида лития и кобальта, в котором в качестве гелирующего агента используют глицин и лимонную кислоту в предлагаемых пределах содержания, и процесс осуществляют после введения в исходный раствор кобальта углекислого основного водного и соединений лития, в качестве которых используют углекислый литий или гидроксид лития.

Исследования, проведенные авторами, позволили выявить эффективность введения в исходный раствор нитрата кобальта глицина и лимонной кислоты, а также недостающего до стехиометрического количества кобальта углекислого основного водного и стехиометрического количества карбоната (гидроксида) лития. Использование аминокислоты (глицин) и карбоновой кислоты (лимонная кислота), взятых в соотношении (0.31-0.39):(1.04-1.96) на 1 г LiCoO2, позволяет вести восстановление нитрат-ионов до молекулярного азота и исключить выброс вредных оксидов азота при возгорании ксерогеля, полученного сушкой исходной реакционной смеси, что значительно улучшает условия труда и экологическую обстановку в целом. Реакция разложения и горения ксерогеля протекает спокойно при температурах, не превышающих 450-550°С, что позволяет получить ксерогель в одну стадию без потерь части лития за счет испарения. Поскольку окислительно-восстановительный процесс реализован в режиме избытка восстановителя, в ксерогеле присутствуют 3-9% остаточных углеродсодержащих фрагментов лимонной кислоты, которые во время отжига при 850-950°С сгорают, обеспечивая необходимый гранулометрический состав порошка сложного оксида лития и кобальта.

Существенным фактором является соотношение глицин:лимонная кислота = (0.31-0.39):(1.04-1.96), в этом случае расчеты ведут на 1 г получаемого продукта LiCoO2. Так, при соотношении глицин:лимонная кислота более 0.39:1.96 наблюдается повышенная интенсивность процесса, которая приводит к выбросу (потерям) продукта. Снижение соотношения глицин:лимонная кислота менее 0.31:1.04 приводит к увеличению времени горения, в этом случае конечный продукт содержит избыточное количество несгоревших углеродсодержащих компонентов, что отрицательно сказывается на составе сложного оксида.

Обязательным условием при подготовке исходного раствора является введение 15-50% от стехиометрического содержания кобальта в LiCoO2 в виде кобальта углекислого основного водного и стехиометрического количества лития в виде лития углекислого или лития гидроокиси, поскольку именно это обеспечивает снижение интенсивности окислительно-восстановительной реакции при формировании промежуточного продукта при синтезе сложного оксида лития и кобальта.

Предлагаемый способ получения катодного материала может быть осуществлен следующим образом.

Готовят рабочий раствор нитрата кобальта, содержащий 50-85 мол.% кобальта от стехиометрии. В раствор добавляют глицин, H2NCH2COOH, и лимонную кислоту, C3H4OH(СООН)3, взятые в соотношении (0.31-0.39):(1.04-1.96) на 1 г LiCoO2. Полученный раствор нагревают при температуре 50-70°С до полного растворения глицина и лимонной кислоты, а затем вносят кобальт углекислый основной водный, СоСО3⋅mCo(ОН)2⋅nH2O, содержащий 50-15 мол. % кобальта от стехиометрии, при перемешивании и нагревании, после чего вводят в исходный раствор стехиометрическое количество лития углекислого, Li2CO3, или лития гидроксида 1-вод., LiOH⋅Н2О. Раствор нагревают на электрическом нагревателе, обеспечивающем нагрев до 300°С, выпаривают излишки воды, сушат и нагревают до сгорания формирующегося ксерогеля. Образовавшийся объемный порошок полупродукта сложного оксида лития и кобальта подвергают смешению и усреднению, а затем помещают в корундовые тигли и отжигают в течение 5-10 ч при температуре 850-950°С. Отожженный продукт измельчают до требуемого гранулометрического состава. Состав конечного продукта контролируют методами рентгеноструктурного и химического анализов.

Предлагаемый способ иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1. Готовят рабочий раствор, растворяя в дистиллированной воде 61.83 г кобальта азотнокислого 6-водного, содержащего 12.52 г кобальта, что составляет 50 мол.% кобальта от стехиометрии получаемого количества кобальтата лития. В раствор добавляют глицин в количестве 12.98 г и 43.26 г лимонной кислоты, при этом соотношение глицин:лимонная кислота = 0.31:1.04 на 1 г LiCoO2, и нагревают раствор до температуры 50°С до полного растворения лимонной кислоты, затем вносят в него 24.22 г кобальта углекислого основного водного, содержащего 12.52 г кобальта, что составляет 50 мол.% кобальта от стехиометрии. После полного растворения кобальта углекислого основного водного в исходный раствор порциями вносят карбонат лития в количестве 15.7 г. После растворения углекислого лития рабочий раствор нагревают и выпаривают из раствора воду до последующего возгорания с получением черного объемного порошка. Полученный порошок промежуточного продукта помещают в корундовые тигли и отжигают в течение 10 часов при температуре 900°С. Готовый продукт помещают в мельницу и измельчают при нагрузке 1:1 в течение 1 часа, после чего фасуют.

Содержание основного вещества 100%. Выход 99%. Получают монофазный порошок состава LiCoO2, состоящий из частиц 0,8-1 мкм, собранных в агрегаты.

Пример 2. Готовят рабочий раствор, растворяя в дистиллированной воде 69.26 г кобальта азотнокислого 6-водного, содержащего 14.03 г кобальта, что составляет 85 мол.% кобальта от стехиометрии получаемого количества кобальтата лития. В раствор добавляют глицин в количестве 9.88 г и 53.7 г лимонной кислоты, при этом соотношение глицин:лимонная кислота = 0.36:1.96 на 1 г LiCoO2 и нагревают раствор до температуры 70°С до полного растворения лимонной кислоты, затем вносят в него 4.78 г кобальта углекислого основного водного, содержащего 2.47 г кобальта, что составляет 15 мол.% кобальта от стехиометрии. После полного растворения кобальта углекислого основного водного в исходный раствор порциями вносят карбонат лития в количестве 10.34 г. После растворения углекислого лития рабочий раствор нагревают и выпаривают из раствора воду до последующего возгорания с получением черного объемного порошка. Полученный порошок промежуточного продукта помещают в корундовые тигли и отжигают в течение 5 часов при температуре 950°С. Готовый продукт помещают в мельницу и измельчают при нагрузке 1:1 в течение 1 часа, после чего фасуют.

Содержание основного вещества 100%. Выход 99%. Получают монофазный порошок состава LiCoO2, состоящий из частиц 0,5-0,8 мкм, собранных в агрегаты.

Пример 3. Готовят рабочий раствор, растворяя в дистиллированной воде 57,04 г кобальта азотнокислого 6-водного, содержащего 11.62 г кобальта, что составляет 70 мол.% кобальта от стехиометрии получаемого количества кобальтата лития. В раствор добавляют глицин в количестве 9,77 г и 53,7 г лимонной кислоты, при этом соотношение глицин:лимонная кислота = 0.36:1.96 на г LiCoO2 и нагревают раствор до температуры 50°С до полного растворения лимонной кислоты, затем вносят в него 9.42 г кобальта углекислого основного водного, содержащего 4.87 г. кобальта, что составляет 30 мол.% кобальта от стехиометрии. После полного растворения кобальта углекислого основного водного в исходный раствор порциями вносят карбонат лития в количестве 10,34 г. После растворения углекислого лития рабочий раствор нагревают и выпаривают из раствора воду до последующего возгорания с получением черного объемного порошка. Полученный порошок промежуточного продукта помещают в корундовые тигли и отжигают в течение 10 часов при температуре 850°С. Готовый продукт помещают в мельницу и измельчают при нагрузке 1:1 в течение 1 часа, после чего фасуют.

Содержание основного вещества 100%. Выход 99%. Получают монофазный порошок состава LiCoO2, состоящий из частиц 0,5-1,0 мкм, собранных в агрегаты.

Пример 4. Готовят рабочий раствор, растворяя в дистиллированной воде 57,04 г. кобальта азотнокислого 6-водного, содержащего 11.62 г кобальта, что составляет 70 мол.% кобальта от стехиометрии получаемого количества кобальтата лития. В раствор добавляют глицин в количестве 9,77 г и 53,7 г лимонной кислоты, при этом соотношение глицин: лимонная кислота = 0.36:1.96 и нагревают раствор до температуры 50°С до полного растворения лимонной кислоты, затем вносят в него 9.42 г кобальта углекислого основного водного, содержащего 4.87 г кобальта, что составляет 30 мол.% кобальта от стехиометрии. После полного растворения кобальта углекислого основного водного в исходный раствор порциями вносят лития гидроксид 1-вод. в количестве 11.74 г. После растворения лития гидроксида 1-вод. рабочий раствор нагревают и выпаривают из раствора воду до последующего возгорания с получением черного объемного порошка. Полученный порошок промежуточного продукта помещают в корундовые тигли и отжигают в течение 10 часов при температуре 900°С. Готовый продукт помещают в мельницу и измельчают при нагрузке 1:1 в течение 1 часа, после чего фасуют.

Содержание основного вещества 100%. Выход 99%. Получают монофазный порошок состава LiCoO2, состоящий из частиц 0,5-1 мкм, собранных в агрегаты.

Пример 5. Готовят рабочий раствор, растворяя в дистиллированной воде 61.83 г кобальта азотнокислого 6-водного, содержащего 12.52 г кобальта, что составляет 50 мол.% кобальта от стехиометрии получаемого количества кобальтата лития. В раствор добавляют глицин в количестве 16.0 г и 43.26 г лимонной кислоты, при этом соотношение глицин:лимонная кислота = 0.39:1.04 на 1 г LiCoO2, и нагревают раствор до температуры 50°С до полного растворения лимонной кислоты, затем вносят в него 24.22 г кобальта углекислого основного водного, содержащего 12.52 г кобальта, что составляет 50 мол.% кобальта от стехиометрии. После полного растворения кобальта углекислого основного водного в исходный раствор порциями вносят карбонат лития в количестве 15.7 г. После растворения углекислого лития рабочий раствор нагревают и выпаривают из раствора воду до последующего возгорания с получением черного объемного порошка. Полученный порошок промежуточного продукта помещают в корундовые тигли и отжигают в течение 10 часов при температуре 900°С. Готовый продукт помещают в мельницу и измельчают при нагрузке 1:1 в течение 1 часа, после чего фасуют.

Содержание основного вещества 100%. Выход 99%. Получают монофазный порошок состава LiCoO2, состоящий из частиц 0,6-1 мкм, собранных в агрегаты.

Таким образом авторами предлагается способ получения сложного оксида лития и кобальта, обеспечивающий исключение выбросов материала и выделений диоксида азота в окружающую среду, что наряду с улучшением условий труда и экологической обстановки повышает производительность процесса; сокращающий время высокотемпературной термообработки и обеспечивающий монофазность состава.

Способ получения сложного оксида лития и кобальта состава LiCoO2, включающий нагревание исходного раствора, содержащего азотнокислый кобальт, соединение лития и гелирующий агент, с последующей сушкой и отжигом полученного после нагревания исходной смеси порошка, отличающийся тем, что в качестве гелирующего агента используют глицин и лимонную кислоту, взятые в соотношении (0,31-0,39):(1,04-1,96) на 1 г LiCoO2, а для приготовления исходного раствора к раствору азотнокислого кобальта, содержащего 50-85 мол. % кобальта от стехиометрии, добавляют глицин и лимонную кислоту, полученный раствор нагревают до температуры 50-70°C до полного растворения лимонной кислоты и вносят кобальт углекислый основной водный, содержащий 15-50 мол. % кобальта от стехиометрии, затем добавляют стехиометрическое количество углекислого лития или гидроксида лития, при этом отжиг осуществляют при температуре 850-950°C в течение 5-10 ч.



 

Похожие патенты:

Изобретение относится к применению нанообъектов из не полностью фторированного углерода в качестве электродного материала для первичных литиевых элементов, к полученному в результате этого применения электроду и к литиевому элементу с таким электродом.

Изобретение относится к разделительной мембране для литий-серного аккумулятора. Мембрана содержит первый слой, включающий в себя проводящее по ионам лития соединение, имеющее функциональную группу -SО3Li, второй слой, включающий в себя частицу неорганического оксида и связующее, и третий слой, включающий в себя пористый материал основы, предусмотренный между первым слоем и вторым слоем.

Изобретение относится к области электротехники, а именно к материалу для изготовления анодов литий-ионных аккумуляторов, содержащих частицы графенового углерода, который получен термически из углеродсодержащих материалов-предшественников, подвергнутых нагреву в термической зоне до температуры по меньшей мере 1000°С.

Изобретение относится к получению нанокомпозиционных порошковых катодных материалов для литий-ионных аккумуляторов. В качестве исходного материала выбирают наноразмерный порошок аэросила (SiO2) с удельной поверхностью 350-380 м2/г, который сушат в вакууме в течение 1-3 ч.

Изобретение относится к области электротехники, а именно к способу получения нанокомпозиционных положительных электродов для литий-ионных аккумуляторов. При реализации способа выбирают наноразмерный порошок катодного материала на основе соединения Li2MeSiO4, либо LiMePO4, либо LiMeO2, где Me - переходные металлы, покрывают их тонкой пленкой на основе системы LixMeyO, где Me - V, Ge, Nb, Mo, La, Ta, Ti, толщиной 5-7 нм, затем проводят термообработку покрытых порошков при температуре 300-500°С в течение 10-12 ч, из полученного композиционного материала изготавливают положительный электрод, на который наносят пассивационное покрытие на основе Al2O3 с использованием реагента триметилалюминия (ТМА) и паров воды, далее проводят термообработку электродов в течение 10-12 ч при температуре 180-200°С.

Изобретение относится к литий-ионной батарее с неводным электролитом и способу ее изготовления. Вторичная литий-ионная батарея (100) с неводным электролитом включает токособирающую фольгу (21) отрицательного электрода и смесевой слой (22) отрицательного электрода, который расположен на токособирающей фольге отрицательного электрода, при этом смесевой слой отрицательного электрода содержит множество гранулированных частиц, каждая из которых содержит активный материал (2) отрицательного электрода и покрывающую пленку (4).

Изобретение относится к электротехнической промышленности и может быть использовано для производства улучшенного катодного активного материала литий-ионных аккумуляторных батарей с повышенной удельной емкостью при циклировании токами высокой плотности.

Изобретение относится к способу получения структуры тонкопленочного катода на основе системы Li2Fe0,5Mn0,5SiO4 и позволяет получить катод с монокристаллической бездефектной структурой с равномерным распределением химического состава по объему.

Изобретение относится к области электротехники, а именно к способу получения тонкопленочного анода, и может быть использовано при изготовлении литий-ионных аккумуляторных батарей.

Изобретение относится к литиевому электроду, содержащему электродный композит, включающий в себя пористый металлический токоотвод и металлический литий, введенный в поры, присутствующие в металлическом токоотводе, и защитную мембрану для проводимости по иону лития, причем защитная мембрана образована на по меньшей мере одной поверхности электродного композита, при этом металлический литий введен в количестве от 1 до 50 мас.% относительно общей массы электродного композита.
Изобретение может быть использовано в химической промышленности. Для получения кристаллов нитрата кобальта высокой чистоты отработанные катализаторы Co/SiO2 кальцинируют на воздухе, охлаждают и измельчают в порошок.

Изобретение может быть использовано в неорганической химии. Кобальтовую или кобальтохромовую тиошпинель получают в режиме самораспространяющегося высокотемпературного синтеза (СВС) в атмосфере воздуха.

Изобретение может быть использовано в медицине при изготовлении контрастных веществ для получения изображений методом магнитного резонанса или флуоресценции, средств для доставки лекарств, меток для клеток.

Изобретение относится к области химии и нанотехнологии. Сначала при температуре 25÷50°C готовят раствор, содержащий, мас.%: полиакрилонитрил - 4,58; CoCl2·6H2O - 1,86; NiCl2·6H2O - 1,86; диметилформамид - 91,7, и выдерживают до полного растворения всех компонентов.

Изобретение относится к области биотехнологии, конкретно к созданию конъюгатов магнитная частица - нуклеиновая кислота, и может быть использовано для молекулярно-генетической диагностики.

Способ получения фосфатов кобальта(II)-аммония относится к промышленной экологии и к химической технологии неорганических веществ. Способ может быть использован для переработки жидких отходов получения гальванических и химических покрытий кобальтом.
Изобретение относится к области химии платиновых металлов, в частности синтезу соединений палладия, а именно синтезу гетероядерных ацетатов палладия с цветными металлами.

Изобретение относится к области порошковой металлургии, в частности к способам получения ультрадисперсных порошковых материалов на основе карбидов вольфрама. .

Изобретение относится к новым магнитным сульфидным соединениям кобальта и марганца, обладающих эффектом гигантского магнитосопротивления (т.е. .
Изобретение относится к области металлургии, в частности к способу получения алюмината кобальта, применяемого для поверхностного модифицирования литых деталей из жаропрочных сплавов.
Изобретение относится к химической технологии получения катодных материалов для литий-ионных аккумуляторов. В способе получения литий-железо-фосфата, включающем смешивание в стехиометрических соотношениях соединения железа с водным раствором, содержащим литий- и фосфат-ионы и аскорбиновую кислоту в качестве углеродсодержащего восстановителя, активирование полученной смеси и последующую термическую обработку продукта взаимодействия, в качестве соединения железа используют порошок оксида железа со степенью окисления железа в диапазоне +2,03…+2,2 с размером частиц до 125 мкм, смешивая его с водным раствором дигидрофосфата лития концентрацией 30-57 вес.%, а активирование полученной смеси путем механического перемешивания осуществляют при температуре 15-30°C до образования геля.

Изобретение может быть использовано для получения катодных материалов литий-ионных аккумуляторов. Для получения сложного оксида лития и кобальта состава LiCoO2 нагревают исходный раствор, содержащий азотнокислый кобальт, соединение лития и гелирующий агент. В качестве гелирующего агента используют глицин и лимонную кислоту, взятые в соотношении : на 1 г LiCoO2. Для приготовления исходного раствора к раствору азотнокислого кобальта, содержащего 50-85 мол. кобальта от стехиометрии, добавляют глицин и лимонную кислоту. Полученный раствор нагревают до температуры 50-70°C до полного растворения лимонной кислоты и вносят кобальт углекислый основной водный, содержащий 15-50 мол. кобальта от стехиометрии. Добавляют стехиометрическое количество углекислого лития или гидроксида лития. Затем проводят сушку и отжиг полученного после нагревания исходной смеси порошка. Отжиг осуществляют при температуре 850-950°C в течение 5-10 ч. Изобретение позволяет исключить выделение диоксида азота в окружающую среду, повысить производительность процесса, сократить продолжительность высокотемпературной термообработки, обеспечить монофазность состава сложного оксида. 5 пр.

Наверх