Способ получения полисульфида

Изобретение относится к способу получения полисульфида. Описан способ получения полисульфида, включающий стадию проведения реакции бис(2-дигалогеналкил)формаля и дигалогеналкана с послульфидом натрия в присутствии преполимера структуры (I): X-(R2-O)n-CH2-O-(R1-O)m-CH2-(O-R2)p-X (I), в которой R1 и R2 могут быть одинаковыми или разными и выбраны из алкановых цепей, содержащих 2-10 атомов углерода, X представляет собой атом галогена и n, m и p представляют собой целые числа, которые могут быть одинаковыми или разными и иметь значение в диапазоне 1-6. Также описан способ получения полисульфида, включающий стадию проведения реакции бис(2-дигалогеналкил)формаля и дигалогеналкана с полисульфидом натрия в присутствии преполимера, получаемого проведением реакции полиола с (пара)формальдегидом и галогеноспиртом в присутствии кислого катализатора. Технический результат – получение полисульфида с улучшенной химической стойкостью и совместимостью с разнообразными полярными поверхностями и пластификаторами. 2 н. и 8 з.п. ф-лы, 3 табл., 2 пр.

 

Настоящее изобретение относится к способу получения полисульфида.

Полисульфиды представляют собой класс полимеров с чередующимися цепями из нескольких атомов серы и углеводородов. Общая формула повторяющегося звена представляет собой –[R–Sx]n–, где x показывает число атомов серы, n показывает число повторяющихся звеньев, а R показывает органический остов полимера. Отвержденные полисульфидные полимеры стойки к старению и действию атмосферных условий, высокоэластичны от 40 до +120°C и обладают выдающейся химической стойкостью, в особенности по отношению к нефти и топливу. Благодаря своим свойствам данные материалы находят применение в качестве базового полимера для герметиков, используемых для заполнения стыков в дорожном покрытии, изоляции стеклопакетов и в элементах конструкции самолетов.

Полисульфиды обычно синтезируют реакциями конденсационной полимеризации между органическими дигалогенидами и солями щелочных металлов с полисульфидными анионами. Общепринятые типы полисульфидов включают в себя твердые и жидкие полимеры.

Твердые полимеры имеют молекулярную массу примерно 105 г/моль и получаются из дигалогеналканов (таких как 1,2-дихлорэтан), используемых в одиночку или в смеси с бис(2-хлоралкил)формалем, например бис(2-хлорэтил)формалем, и, необязательно, разветвляющим агентом, таким как 1,2,3-трихлорпропан. Недостатки твердых полимеров на основе 1,2-дихлорэтана в качестве единственного дигалогенида – такие, как плохая гибкость при низких температурах и плохая сжимаемость – были улучшены путем смешения 1,2-дихлорэтана с бис(2-хлоралкил)формалем и разветвляющим агентом.

Жидкие полисульфиды имеют молекулярную массу примерно от 102 до 103 г/моль и обычно получаются из бис(2-хлоралкил)формаля и, необязательно, малых количеств разветвляющего агента, такого как 1,2,3-трихлорпропан. Получаемый в результате латекс впоследствии расщепляют на цепи с требуемыми длинами путем восстановления дисульфидных связей.

Недостатком данного способа является то, что он не обеспечивает возможность существенного контроля полярности получаемого полисульфида. Полярность полисульфида влияет на его совместимость с поверхностями. Полисульфиды часто применяют в качестве герметиков для двойных стеклопакетов и в самолетах. Следовательно, хорошая совместимость с относительно полярными поверхностями, такими как стекло и металлы, такие как алюминий или сталь, требуется в данных областях приложения. Полярность улучшается с введением большего количества атомов кислорода относительно атомов серы. Кроме того, гибкость и упругость полимера при низких температурах и совместимость полимера с пластификаторами улучшается в случае более высоких содержаний кислорода. С другой стороны, химическая стойкость в отношении нефти и авиатоплива улучшается с увеличением содержания атомов серы относительно атомов кислорода. Например, в случае относящихся к самолетам областей приложения это ведет к противоречивым требованиям к соотношению сера/кислород в полимере.

Следовательно, было бы желательно предоставить способ, который обеспечивал бы возможность контроля содержания кислорода и серы в получаемом полимере и возможность легкого приспосабливания данного соотношения в зависимости от конкретных требований продукта.

Получение жидких полимеров расщеплением цепей твердых полимеров, полученных из дихлоралкана либо из сочетания дихлоралкана и бис(2-хлоралкил)формаля, не решило бы данную проблему, поскольку это приводило бы к жидким полисульфидам, имеющим относительно высокое содержание серы, относительно низкое содержание кислорода и, таким образом, относительно низкую полярность, без подходящего средства для приспосабливания данных свойств.

Следовательно, цель настоящего изобретения заключается в том, чтобы предоставить жидкий полисульфидный полимер с улучшенной химической стойкостью и совместимостью с пластификаторами и полярными поверхностями. Дополнительная цель изобретения состоит в том, чтобы предоставить способ, который обеспечил бы возможность контроля содержания кислорода и серы в получаемом полимере и возможность легкого приспосабливания данного соотношения в зависимости от конкретных требований продукта.

Теперь данные проблемы решены способом по настоящему изобретению, который требует применения так называемого преполимера, полученного из (пара)формальдегида, полиола и галогеноспирта.

Следовательно, настоящее изобретение относится к преполимеру структуры (I)

X-(R2-O)n-CH2-O-(R1-O)m-CH2-(O-R2)p-X (I)

в которой R1 и R2 могут быть одинаковыми или разными и выбраны из алкановых цепей, содержащих 2-10 атомов углерода, предпочтительно 2-6 и наиболее предпочтительно 2-4 атомов углерода, X представляет собой атом галогена, выбранный из Cl, Br и I, предпочтительно Cl, n, m и p представляют собой целые числа, которые могут быть одинаковыми или разными и иметь значение в диапазоне 1-6, предпочтительно 1-4.

Предпочтительно, R1 представляет собой CH2 CH2.

Предпочтительно, R2 по своей природе представляет собой CH2 CH2, CH2 CH2 CH2 или CH2 CH2 CH2 CH2.

Изобретение также относится к получению данного преполимера путем проведения реакции полиола с (пара)формальдегидом и галогеноспиртом.

Изобретение дополнительно относится к способу получения полисульфида, включающему в себя стадию проведения реакции смеси бис(2-дихлоралкил)формаля и дигалогеналкана с полисульфидом натрия в присутствии преполимера.

В данном описании термин “(пара)формальдегид” включает в себя формальдегид (то есть CH2O) и продукты конденсации формальдегида, имеющие формулу (CH2O)n, которые обычно называют параформальдегидом. Значение n в данной формуле обычно находится в диапазоне 8-100. В настоящем изобретении применение параформальдегида предпочтительнее применения формальдегида.

Преполимер структуры (I) может быть получен проведением реакции полиола с (пара)формальдегидом и галогеноспиртом в присутствии кислого катализатора. Подходящие полиолы включают в себя моноэтиленгликоль, диэтиленгликоль, триэтиленгликоль, тетраэтиленгликоль, монопропиленгликоль, дипропиленгликоль, трипропиленгликоль, 1,4-бутандиол и их смеси. Подходящие галогеноспирты включают в себя хлорспирты, бромспирты и иодспирты, причем хлорспирты являются предпочтительными. Примерами подходящих хлорспиртов являются этиленхлоргидрин (ЭХГ), пропиленхлоргидрины, бутиленхлоргидрины, пентиленхлоргидрины и гексиленхлоргидрины. Наиболее предпочтительным хлорспиртом является ЭХГ. Подходящими кислыми катализаторами являются HBr, HCl, H2SO4, H3PO4, п-толуолсульфоновая кислота, сульфоновая кислота, хлорид трехвалентного железа и катионообменные смолы, такие как Amberlyst® 15, 31, 35, 36, 39, 119, 131, Lewatite® K1131, K2431, K2621 и Nafion® SAC-13.

При формировании преполимера молярное отношение (пара)формальдегида (в расчете на CH2O) к OH-функциям полиола предпочтительно находится в диапазоне 0,8:1-1,5:1, предпочтительнее 0,9:1-1,3:1 и наиболее предпочтительно 0,9:1-1,2:1. Молярное отношение галогеноспирта к OH-функциям полиола предпочтительно находится в диапазоне 0,9:1-1,5:1, предпочтительнее 0,9:1-1,4:1 и наиболее предпочтительно 1:1-1,2:1. Молярное отношение (пара)формальдегида (в расчете на CH2O) к галогеноспирту предпочтительно находится в диапазоне 0,8:1-1,5:1, предпочтительнее 0,9:1-1,3:1 и наиболее предпочтительно 0,9:1-1,2:1. Количество кислого катализатора предпочтительно находится в диапазоне от 0,1 до 10 масс. % в расчете на массу всей реакционной смеси.

Реакцию получения преполимера предпочтительно проводят нагревом реакционной смеси до температуры в диапазоне 45-80°C, предпочтительнее 50-75°C и наиболее предпочтительно 55-65°C. Данный нагрев предпочтительно проводят в течение от 10 минут до 2 часов, предпочтительнее от 20 минут до 1,5 часов и наиболее предпочтительно 30-60 минут. За данной стадией нагрева предпочтительно следуют две стадии азеотропной дистилляции, чтобы удалить реакционную воду и любой избыток галогеноспирта, тем самым смещая равновесие в сторону преполимера.

Изобретение также относится к способу получения полисульфида с использованием преполимера. Согласно данному способу реакцию бис(2-дигалогеналкил)формаля и дигалогеналкана с полисульфидом натрия проводят в присутствии преполимера. Подходящими бис(2-дигалогеналкил)формалями для применения в способе настоящего изобретения являются бис(2-дихлоралкил)формали, бис(2-дибромалкил)формали и бис(2-дииодалкил)формали. Наиболее предпочтительным бис(2-дигалогеналкил)формалем является бис(2-дихлорэтил)формаль: Cl C2H4 O CH2 O C2H4 Cl.

Дигалогеналкан, подлежащий использованию в способе настоящего изобретения, имеет формулу X R Y, где X и Y оба представляют собой атомы галогена, которые могут быть одинаковыми или разными, и R представляет собой алкановую цепь предпочтительно с 2-10, предпочтительнее 2-6 атомами углерода. Предпочтительно, дигалогеналкан представляет собой альфа,омега-дигалогеналкан, что означает, что атомы галогена расположены на противоположных концах алкановой цепи. Предпочтительным атомом галогена является хлор. Следовательно, дигалогеналкан предпочтительно представляет собой дихлоралкан, предпочтительнее, альфа,омега-дихлоралкан. Примерами подходящих дихлоралканов являются 1,2-дихлорэтан, 1,2-дихлорпропан, 1,3-дихлорпропан, 1,4-дихлорбутан, 1,5-дихлорпентан, 1,6-дихлоргексан и их изомеры. Полисульфид натрия имеет формулу Na2Sx, в которой x находится в диапазоне 2-5, предпочтительно в диапазоне 2-3 и наиболее предпочтительно в диапазоне 2,2-2,5.

Молярное отношение бис(2-дигалогеналкил)формаля к дигалогеналкану, подлежащее использованию в способе по настоящему изобретению, предпочтительно находится в диапазоне от 95:5 до 5:95, предпочтительнее в диапазоне от 90:10 до 20:80 и наиболее предпочтительно в диапазоне от 80:20 до 50:50. Молярное отношение полисульфида натрия (в расчете на Na2Sx) относительно бис(2-дигалогеналкил)формаля предпочтительно находится в диапазоне 0,8-1,4, предпочтительнее 0,9-1,3 и наиболее предпочтительно 1,0-1,2. Массовое отношение бис(2-дигалогеналкил)формаля к преполимеру, подлежащее использованию в способе по настоящему изобретению, предпочтительно находится в диапазоне от 90:10 до 10:90, предпочтительнее в диапазоне от 70:30 до 30:70, предпочтительнее в диапазоне от 40:60 до 60:40 и наиболее предпочтительно в диапазоне от 45:55 до 55:45.

Данный способ предпочтительно осуществляют сначала получая смесь, содержащую бис(2-дигалогеналкил)формаль, дигалогеналкан, преполимер и, необязательно, разветвляющий агент, и добавляя данную смесь к водному раствору полисульфида натрия и гидроксида щелочного металла. Необязательно, в растворе может присутствовать диспергирующий агент, такой как гидроксид магния, и/или смачивающий агент (например, бутилнафталинсульфонат натрия).

Смесь добавляют к раствору предпочтительно медленно, например по каплям. Температура раствора предпочтительно находится в диапазоне от 60 до 100°C, предпочтительнее от 80 до 95°C и наиболее предпочтительно от 85 до 90°C.

Необязательный разветвляющий агент предпочтительно представляет собой тригалогенид, предпочтительнее 1,2,3-трихлорпропан. Данный разветвляющий агент предпочтительно присутствует в смеси в количестве от 0,5 до 2 масс. % относительно массы бис(2-дигалогеналкил)формаля.

После данной первой стадии полученную реакционную смесь предпочтительно обрабатывают десульфуризирующим агентом (например, гидроксидом натрия и гидросульфидом натрия), чтобы удалить любые лабильные атомы серы. Данная стадия десульфуризации может быть проведена при предпочтительной температуре 80-110°C, предпочтительнее 85-105°C и наиболее предпочтительно 90-100°C. Время реакции предпочтительно составляет 1-4 часа, предпочтительнее 1-3 часа и наиболее предпочтительно 1-2 часа. Затем полученный высокомолекулярный латекс предпочтительно подвергают нескольким стадиям промывки, чтобы удалить любые растворимые соли, образовавшиеся в качестве побочных продуктов.

Чтобы получить жидкий полисульфид, необходимо уменьшить макромолекулы в указанном латексе до требуемой длины цепи посредством восстановительного расщепления дисульфидных связей. Наиболее распространенными восстанавливающими агентами являются дитионит натрия (Na2S2O4) и сочетание NaSH и Na2SO3. Количество восстанавливающего агента, подлежащее использованию, зависит от желаемой молекулярной массы, как общеизвестно в данной области. Предпочтительным восстанавливающим агентом в способе по изобретению является дитионит натрия. Восстановительное расщепление с использованием дитионита натрия проводят предпочтительно в течение 20-40 минут. Температура предпочтительно находится в диапазоне от 80 до 110°C, предпочтительнее от 85 до 105°C и наиболее предпочтительно от 90 до 100°C.

Если это желательно, затем расщепленные дисульфидные связи могут быть превращены в реакционноспособные терминальные тиольные группы путем подкисления при pH 4-5. В качестве подкислителя предпочтительно используют уксусную кислоту. После данной последней стадии полисульфид может быть промыт и обезвожен при пониженном давлении.

Жидкий полисульфид, получающийся в способе настоящего изобретения, подходит для применения в различных областях приложения, включая использование в качестве связующего в герметиках, адгезивах и композициях покрытий, для отверждения изоцианатов, для отверждения эпоксидных смол и для отвержения акрилатных смол.

ПРИМЕРЫ

Пример 1 – Синтез преполимера

Смесь 4 моль параформальдегида, 7,5 моль этиленхлоргидрина (ЭХГ), 1 моль тетраэтиленгликоля (ТЭГ) и 5,4 г HCl (добавляли в виде 37% раствора; в пересчете на чистый HCl) на моль формальдегида (в пересчете на CH2O) нагревали при перемешивании до примерно 60°C до растворения формальдегида. Затем реакционную смесь подвергали двум стадиям азеотропной дистилляции при пониженном давлении (температуры головного погона 120 мбар/54°C и 20 мбар/94°C, соответственно), чтобы удалить реакционную воду и избыток ЭХГ. Полученный продукт представлял собой преполимер согласно настоящему изобретению.

Сравнительный пример A – Синтез полисульфидного полимера без преполимера

Смесь 2 моль параформальдегида (в пересчете на CH2O), 5 моль этиленхлоргидрина (ЭХГ) и 2,7 г HCl (добавляли в виде 37% раствора; в пересчете на чистый HCl) на моль формальдегида (в пересчете на CH2O) нагревали при перемешивании до примерно 60°C до растворения формальдегида. Полученную реакционную смесь подвергали азеотропной дистилляции при пониженном давлении, как описано в примере 1, чтобы удалить реакционную воду и избыток ЭХГ. Полученный продукт представлял собой бис(2-хлорэтил)формаль (DF).

2,2 моль Na2Sx (x=2,4) в водном растворе с концентрацией 2,1 моль/л обрабатывали 25,1 г MgCl2, 12 г 50% раствора NaOH (чтобы на месте сформировать Mg(OH)2) и 10 мл бутилнафталинсульфоната натрия (увлажняющий агент) и нагревали до 88°C. Смесь 1,32 моль DF, 0,88 моль дихлорпропана (ДХП) и 2 мол. % (в расчете на DF+ДХП) трихлорпропана добавляли по каплям в течение 1 часа, поддерживая температуру между 88°C и 92°C. После добавления данной смеси добавляли десульфуризирующие агенты (0,5 моль NaOH и 0,5 моль NaSH) и реакционную смесь перемешивали в течение 2 часов при 100°C. По прошествии данного времени образовавшийся конденсационный латекс промывали несколько раз водой путем декантации, чтобы удалить любые растворимые соли.

На следующей стадии промытый латекс обрабатывали 0,18 моль (34 г, 90%) дитионитом натрия, 0,6 моль NaOH (48,9 г, 50%) и 0,2 моль бисульфита натрия (50 мл, раствор с концентрацией 39,4%) при 98°C. Реакционную смесь перемешивали в течение 30 минут при данной температуре. После этого продукт отмывали от растворимых солей и вызывали его коагуляцию подкислением уксусной кислотой до pH в диапазоне 4-5. После коагуляции полимер отмывали от ацетат-ионов и обезвоживали при пониженном давлении (90°C, 20 мбар), что давало полимер со среднечисловой молекулярной массой, составляющей 1800-2700 г/моль. Данную молекулярную массу определяли гель-проникающей хроматографией (ГПХ), используя полистирольные стандарты, и посредством определения числа групп SH путем титрования йодом с последующим обратным титрованием.

Пример 2 – Синтез полисульфидного полимера с преполимером и DF

Повторяли сравнительный пример A, за исключением того, что 0,87 моль DF и 0,45 моль преполимера примера 1 использовали вместо 1,32 моль DF, использованного в сравнительном примере A. Полученный полимер имел молекулярную массу 2000-3000 г/моль.

Совместимость полисульфидов согласно сравнительному примеру A и примеру 2 с различными пластификаторами оценивали визуальным осмотром отвержденных матриц герметиков, содержащих полисульфид и пластификатор. Если миграция пластификатора из матрицы не наблюдалась, полисульфид и пластификатор считали совместимыми. Если миграция наблюдалась, их считали несовместимыми. Кроме того, в соответствии с DIN 53504 оценивали адгезионное/когезионное поведение герметиков по отношению к стеклянной подложке. Адгезия означает: отсутствие химической адгезии; наличие только физической адгезии. Когезия означает: химическая адгезия.

Таблица 1 – Совместимость с пластификатором

Пластификатор: Сравнительный пример A Пример 2
Дибензоат 3,3'-окси-ди-1-пропанола
Совместимость с рецептурой герметика Совместим Совместим
Адгезионное поведение по отношению к стеклянной подложке Когезионное Когезионное
Алкил (C7-C9) бензилфталат
Совместимость с рецептурой герметика Совместим Совместим
Адгезионное поведение по отношению к стеклянной подложке Когезионное Когезионное
Алкил (C4) бензилфталат
Совместимость с рецептурой герметика Совместим Совместим
Адгезионное поведение по отношению к стеклянной подложке Когезионное Когезионное
Диалкил (C9) фталат
Совместимость с рецептурой герметика Несовместим Совместим
Адгезионное поведение по отношению к стеклянной подложке Адгезионное Когезионное
Хлорированные парафины (содержание хлора 45-55 масс. %)
Совместимость с рецептурой герметика Совместим Совместим
Адгезионное поведение по отношению к стеклянной подложке Когезионное Когезионное

Адгезионное поведение полисульфидов согласно сравнительному примеру A и примеру 2 по отношению к полимерным и неорганическим поверхностям оценивали в соответствии с DIN 53504. Результаты приведены в Таблице 2.

Таблица 2 – Адгезия к различным поверхностям

Подложка: Сравнительный пример A Пример 2
Полиуретаны на основе полибутадиена с концевыми OH-группами
Модуль при удлинении 25% [Н/мм2] 0,51 0,59
Предел прочности на разрыв [Н/мм2] 1,36 1,52
Тип разрыва (когезионный/адгезионный) Адгезионный /
Когезионный
Когезионный
Полиуретаны (ПУР) (на основе простых полиэфиров)
Модуль при удлинении 25% [Н/мм2] 0,45 0,59
Предел прочности на разрыв [Н/мм2] 1,53 1,62
Тип разрыва (когезионный/адгезионный) Адгезионный/
Когезионный
Когезионный
Полиакрилаты (ПММА)
Модуль при удлинении 25% [Н/мм2] 0,79 0,92
Предел прочности на разрыв [Н/мм2] 1,57 1,69
Тип разрыва (когезионный/адгезионный) Когезионный Когезионный
Сложный полиэфир (ПЭФ)
Модуль при удлинении 25% [Н/мм2] 0,72 0,84
Предел прочности на разрыв [Н/мм2] 1,54 1,74
Тип разрыва (когезионный/адгезионный) Когезионный Когезионный
Полисульфиды (на основе бис(2-хлорэтил)формаля)
Модуль при удлинении 25% [Н/мм2] 1,19 1,29
Предел прочности на разрыв [Н/мм2] 2,25 2,38
Тип разрыва (когезионный/ адгезионный) Когезионный Когезионный
Эпоксиды (ЭП)
Модуль при удлинении 25% [Н/мм2] 0,84 0,90
Предел прочности на разрыв [Н/мм2] 1,75 1,83
Тип разрыва (когезионный/ адгезионный) Когезионный Когезионный
Нержавеющая сталь
Модуль при удлинении 25% [Н/мм2] 1,05 1,09
Предел прочности на разрыв [Н/мм2] 1,79 1,87
Тип разрыва (когезионный/ адгезионный) Когезионный Когезионный
Гальванизированная сталь
Модуль при удлинении 25% [Н/мм2] 0,99 1,14
Предел прочности на разрыв [Н/мм2] 1,73 1,94
Тип разрыва (когезионный/ адгезионный) Когезионный Когезионный
Алюминий (анодированный)
Модуль при удлинении 25% [Н/мм2] 0,97 1,06
Предел прочности на разрыв [Н/мм2] 1,67 1,88
Тип разрыва (когезионный/ адгезионный) Когезионный Когезионный
Стекло
Модуль при удлинении 25% [Н/мм2] 0,93 1,11
Предел прочности на разрыв [Н/мм2] 1,94 1,96
Тип разрыва (когезионный/ адгезионный) Когезионный Когезионный

Испытание на химическую стойкость двух полисульфидов по отношению к различным жидкостям проводили путем измерения характеристик набухания в соответствии с DIN 53521. Результаты приведены в Таблице 3.

Таблица 3 – Характеристики набухания

Жидкость: Сравнительный пример A Пример 2
Дизель
через 7 дней, 23°C [%] 4,73 3,99
через 21 день, 23°C [%] 7,85 6,89
Керосин
через 7 дней, 23°C [%] 4,53 3,79
через 21 день, 23°C [%] 7,65 6,45
Бензин
через 7 дней, 23°C [%] 4,41 3,75
через 21 день, 23°C [%] 7,54 6,17
Толуол
через 7 дней, 23°C [%] 4,01 3,65
через 21 день, 23°C [%] 7,24 6,03
Этанол
через 7 дней, 23°C [%] 3,37 3,09
через 21 день, 23°C [%] 5,92 5,70
Вода
через 7 дней, 23°C [%] 2,35 2,15
через 21 день, 23°C [%] 4,92 4,73

Вышеприведенные результаты показывают, что полисульфид, полученный согласно способу настоящего изобретения, лучше сцепляется с разнообразными поверхностями, совместим с более разнообразным ассортиментом пластификаторов и имеет более высокую химическую стойкость.

1. Способ получения полисульфида, включающий стадию проведения реакции бис(2-дигалогеналкил)формаля и дигалогеналкана с послульфидом натрия в присутствии преполимера структуры (I)

X-(R2-O)n-CH2-O-(R1-O)m-CH2-(O-R2)p-X (I)

в которой R1 и R2 могут быть одинаковыми или разными и выбраны из алкановых цепей, содержащих 2-10 атомов углерода, X представляет собой атом галогена и n, m и p представляют собой целые числа, которые могут быть одинаковыми или разными и иметь значение в диапазоне 1-6.

2. Способ по п.1, в котором бис(2-дигалогеналкил)формаль представляет собой бис(2-дихлоралкил)формаль.

3. Способ по п.1 или 2, в котором дигалогеналкан представляет собой альфа,омега-дигалогеналкан.

4. Способ по любому из пп.1-3, в котором дигалогеналкан представляет собой дихлоралкан.

5. Способ по п.4, в котором дихлоралкан выбирают из группы, состоящей из 1,2-дихлорэтана, 1,2-дихлорпропана, 1,3-дихлорпропана, 1,4-дихлорбутана, 1,5-дихлорпентана, 1,6-дихлоргексана и их изомеров и сочетаний.

6. Способ по любому из пп.1-5, в котором продукт, получающийся в результате реакции бис(2-дигалогеналкил)формаля, дигалогеналкана и полисульфида натрия в присутствии преполимера, обрабатывают восстанавливающим агентом с получением жидкого полисульфида.

7. Способ получения полисульфида, включающий стадию проведения реакции бис(2-дигалогеналкил)формаля и дигалогеналкана с послульфидом натрия в присутствии преполимера, получаемого проведением реакции полиола с (пара)формальдегидом и галогеноспиртом в присутствии кислого катализатора.

8. Способ по п.7, в котором полиол выбирают из группы, состоящей из моноэтиленгликоля, диэтиленгликоля, триэтиленгликоля, тетраэтиленгликоля, монопропиленгликоля, дипропиленгликоля, трипропиленгликоля, 1,4-бутандиола и их смесей.

9. Способ по п.7 или 8, в котором галогеноспирт представляет собой хлорспирт.

10. Способ по п. 9, в котором хлорспирт представляет собой этиленхлоргидрин.



 

Похожие патенты:

Изобретение относится к способу получения высокоэффективных полифениленсульфидов, используемых в качестве суперконструкционных полимерных материалов. Способ получения полифениленсульфидов заключается в том, что проводят реакцию поликонденсации n-дихлорбензола, элементарной серы и гидроксида натрия, которые берут в мольном соотношении 1:1,5 - 2,2:3 - 4,4, в присутствии растворителя и катализатора.

Настоящее изобретение относится к способу получения жидкого полимера с концевыми меркаптановыми группами формулы (I) HS-R-(Sy-R)t-SH (I), в которой каждый R независимо выбран из разветвленных алкандиильных или разветвленных арендиильных групп со структурой -(CH2)p-O-(CH2)q-O-(CH2)r- и в которой 0-20% числа R-групп в полимере являются разветвленными алкандиильными или разветвленными арендиильными группами и 80-100% числа R-групп в полимере имеют структуру -(CH2)p-O-CH2)q-O-(CH2)r-, в которой t имеет значение в интервале 1-60, y представляет собой среднее значение в интервале 1,0-1,5, q представляет собой целое число в интервале 1-8 и p и r являются целыми числами в интервале 1-10, причем указанный способ содержит следующие этапы: а) образование полимера при взаимодействии бис(галогеналкил)формаля с полисульфидом щелочного металла средней формулы M2Sx, в которой М представляет собой щелочной металл и х представляет собой среднее значение в интервале 1,04-1,8, b) взаимодействие указанного полимера с восстановителем в водной реакционной смеси с восстановительным расщеплением полисульфидных связей и с) понижение рН смеси, полученной на стадии b), до ниже 6,0 введением кислоты.

Изобретение относится к области химии высокомолекулярных соединений, в частности к способу получения полисульфидных полимеров, которые могут быть использованы как полимерная основа герметизирующих композиций, применяемых в авиации, судостроении, приборостроении, радиоэлектронике, в строительстве при производстве стеклопакетов и т.д.
Изобретения относятся к области химии, в частности к синтетическим латексам на основе полимеров, предназначенным для наружного покрытия строительных конструкций.

Изобретение относится к полисульфидным полимерам, используемым в качестве основы для получения отверждаемых на холоде герметизирующих материалов. Предложены варианты полисульфидного полимера: получаемый поликонденсацией ди- и полигалогенидов с полисульфидом натрия в присутствии диспергатора с последующей отмывкой, расщеплением и коагуляцией расщепленной дисперсии кислотным реагентом; и получаемый взаимодействием ди- и полигалогенидов с гидросульфидом натрия и серой в присутствии галогенидов четвертичного аммония, причем в обоих вариантах в качестве дигалогенида использованы смеси хлорсодержащих мономеров: 2,2'-дихлордиэтилформаля в сочетании с 1,2-дихлорэтаном и эпихлоргидрином или 2,2'-дихлордиэтилформаля в сочетании с хлорпарафином формулы CnH2n-mClm, где n=10-20, m=2-6.

Изобретение относится к области химии высокомолекулярных соединений, в частности к синтезу полисульфидных полимеров, которые могут быть использованы как полимерная основа герметизирующих композиций, применяемых в авиации, судостроении, приборостроении, радиоэлектронике, строительстве и т.д.

Изобретение относится к полисульфидным полимерам, используемым в качестве основы отверждаемых на холоду герметиков. .

Изобретение относится к коллоидным поперечно-сшитым сополимерам на основе серы и анилина, содержащим проводящие и непроводящие полимерные звенья, предназначенным для использования в качестве активных катодных материалов для химических источников тока.
Изобретение относится к способу получения жидких полисульфидных полимеров путем смешения хлорсодержащих мономеров - ди( -хлорэтил)формаля и 1,2,3-трихлорпропана, взятых в мольном соотношении 0,99:0,01-0,96:0,04, с гидросульфидом натрия и серой при температуре 70-75°С и интенсивном перемешивании в течение 1,0-1,5 часа.

Изобретение относится к способу получения жидких и твердых полисульфидных полимеров. .

Изобретение относится к способу получения бензоата и замещенных бензоатов олова (IV) прямым взаимодействием диоксида олова с бензойной, салициловой, п-оксибензойной, анисовой, антраниловой, п-аминобензойной, п- и м-нитробензойными, фенилантраниловой, м-хлорбензойной, ацетилсалициловой, 5-аминосалициловой и галловой кислотами в уайт-спирите в бисерной мельнице с высокооборотной (3000 об/мин) мешалкой в присутствии стеклянного бисера как перетирающего агента.

Изобретение относится к композициям, которые могут быть использованы в качестве вспомогательного средства для обработки растений, включающим по меньшей мере один ацилированный органический олигомер глицерина следующей общей формулы (I), где значения для М1, G11, G12, G13, Q1, n, m, p определены в формуле изобретения.

Изобретение относится к соединению ионной жидкости с формулой (I): В формуле (I) NR1R2R3 представляет собой амин, R1, R2 и R3 независимо друг от друга выбраны из группы, состоящей из алкила, арила и Н, M1 или М2 представляет собой металл, выбранный из группы, состоящей из Al, Fe, Zn, Mn, Mg, Ti, Sn, Pd, Pt, Rh, Cu, Cr, Co, Ce, Ni, Ga, In, Sb, Zr и их сочетаний, X или Y выбран из группы, состоящей из галогена, нитрата, сульфата, сульфоната, карбоната, фосфоната и ацетата, n - от 1 до 4, i - от 1 до 6, j - от 1 до 4, k - от 1 до 4, L - от 1 до 7, M1=М2 или M1≠M2, и X=Y или X≠Y.

Изобретение относится к области промышленного получения ненасыщенных углеводородов с заданной структурой, а именно к способу получения винилиденовых олефинов. Способ включает димеризацию альфа-олефинов, таких как гексен-1, октен-1, децен-1, в присутствии продукта взаимодействия цирконоцендихлоридов с алюминийорганическими соединениями.

Настоящее изобретение относится к способу получения по меньшей мере одного алкоксигидроксибензальдегида ("AHBA"), который может быть использован в качестве ароматизатора или отдушки, а также в качестве промежуточного соединения из по меньшей мере одного гидроксифенола ("HP").

Изобретение раскрывает каталитическую композицию для три- и/или тетрамеризации этилена, которая содержит (a) соединение хрома; (b) лиганд общей структуры: (A) R1R2P-N(R3)-P(R4)-NR5R6 или (B) R1R2P-N(R3)-P(XR7)R8 или R1R2P-N(R3)-P(XR7)2, где X=О или S, причем R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 и R8 независимо представляют собой С1-С10-алкил, С6-С20-арил, С3-С10-циклоалкил, аралкил, алкиларил или триалкилсилил; и (c) активатор или сокатализатор, где лиганд структуры (В) представляет собой Ph2P-N(i-Pr)-P(Ph)S(i-Pr), Ph2P-N(i-Pr)-P(Ph)OC2H5, Ph2P-N(i-Pr)P(Ph)OCH3 или комбинацию, содержащую по меньшей мере одно из вышеуказанного.

Изобретение относится к соединению формулы (I) ,где R1 и R2 вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, образуют С3-С10-циклоалкил; R3 представляет собой Н или С1-С12-алкил; R4 представляет собой Н; W представляет собой связь; А представляет собой фенил, замещенный R8, R9 и R10; В представляет собой фенил, замещенный R11, R12 и R13; R8 R9 R10 независимо выбраны из Н, галоген-С1-С12-алкила, галогена; R11, R12 и R13 независимо выбраны из Н, галогена; или их фармацевтически приемлемые соли.

Изобретение относится к ингибитору АТФ-зависимых обратных транспортеров клеток, относящемуся к группе хиральных конъюгатов (оптически активных гибридных молекул) олигоэфирполиольной природы, а также к способу его получения.

Изобретение относится к получению ненасыщенных углеводородов, к катализатору селективного гидрирования и к способам его получения и применения. Описана композиция, содержащая экструдированную неорганическую подложку, содержащую оксид металла или металлоида, и по меньшей мере один каталитически активный металл группы 10.

Изобретение относится к грануляционной башне и способу приллирования для получения мочевины. Грануляционная башня содержит корпус, снабженный внутренней камерой для обработки, разбрызгивающее устройство, расположенное на верхнем аксиальном конце корпуса, для подачи жидкой фазы расплавленной мочевины, окна, установленные на нижнем аксиальном конце корпуса, для подачи воздуха и конструкцию переноса, расположенную на нижнем аксиальном конце корпуса ниже окон, для сбора сформированных твердых продуктов в форме гранул и переноса их в направлении нижнего выпуска.

Настоящее изобретение относится к способу получения дибутилкарбитолформаля, который находит широкое применение в качестве растворителя, пластификатора для резин, компаундов эфиров целлюлозы, поливинилхлорида и других полимерных материалов.

Изобретение относится к способу получения полисульфида. Описан способ получения полисульфида, включающий стадию проведения реакции бисформаля и дигалогеналкана с послульфидом натрия в присутствии преполимера структуры : X-n-CH2-O-m-CH2-p-X, в которой R1 и R2 могут быть одинаковыми или разными и выбраны из алкановых цепей, содержащих 2-10 атомов углерода, X представляет собой атом галогена и n, m и p представляют собой целые числа, которые могут быть одинаковыми или разными и иметь значение в диапазоне 1-6. Также описан способ получения полисульфида, включающий стадию проведения реакции бисформаля и дигалогеналкана с полисульфидом натрия в присутствии преполимера, получаемого проведением реакции полиола с формальдегидом и галогеноспиртом в присутствии кислого катализатора. Технический результат – получение полисульфида с улучшенной химической стойкостью и совместимостью с разнообразными полярными поверхностями и пластификаторами. 2 н. и 8 з.п. ф-лы, 3 табл., 2 пр.

Наверх