Катализатор и способ получения диметилкарбоната с его использованием

Изобретение относится к катализаторам и каталитическим системам для синтеза диметилкарбоната (ДМК), а также к способу получения ДМК. Описан катализатор на основе SnO2, нанесенного на оксид алюминия, который содержит промотирующие добавки в виде галогенидов металлов (CuCl2; ZnCl2 и KF). Катализатор готовят последовательным нанесением на γ-Al2O3 солей галогенидов Cu, Zn и K из их водных растворов с промежуточной сушкой и финальным прокаливанием. Описан процесс синтеза ДМК из метанола и СО2, который проводят в газовой фазе в статическом реакторе (автоклаве) с применением описанной выше каталитической системы. Для повышения эффективности каталитического процесса получения ДМК используется прием связывания воды, образующейся в ходе реакции синтеза ДМК. Для этого к катализатору добавляют оксид бора (В2О3), вещество, химически связывающее воду, а для улучшения газопереноса в газофазной реакции в автоклаве применяется циркуляция газовой фазы, 2 н.п. ф-лы, 1 табл., 3 пр.

 

Изобретение относится к катализаторам и каталитическим системам для синтеза диметилкарбоната (ДМК), а также к способу получения ДМК. Описан катализатор на основе соединений олова, нанесенных на оксид алюминия, который содержит промотирующие добавки в виде галогенидов металлов (меди, цинка и калия). Описан процесс синтеза ДМК из метанола и СО2, который проводят в статическом реакторе (автоклаве) с применением указанной выше каталитической системы. Для связывания воды, образующейся в ходе реакции, к катализатору добавляют оксид бора (В2О3), вещество химически связывающее воду, а для улучшения газопереноса в газофазной реакции в каталитической системе используется циркуляция газа.

Диметилкарбонат широко используется в химической промышленности качестве метилирующего агента, растворителя и кислородсодержащей добавки к дизельному топливу [1. W. Wang, S. Wang, Х. Ма, J. Gong // Recent advances in catalytic hydrogenation of carbon dioxide // Chem. Soc. Rev., 2011, 40, 3703]. Изначально ДМК получали в ходе окислительного карбонилирования метанола. Процесс был разработан фирмой ENIChem [патент US №4218391, опубл. 19.08.1980]. Однако такая технология обладает серьезными недостатками, поскольку использовались катализаторы с дорогими благородными металлами (Pd), а также взрывоопасные смеси СО и кислорода.

Утилизация СО2 привлекает большое внимание, поскольку касается проблемы глобального потепления и защиты окружающей среды от вредных выбросов различных химических производств и тепловых электростанций. В настоящее время существует несколько стратегий для утилизации СО2. Среди них многообещающим является прямой синтез ДМК из СО2 и метанола. В общем виде реакция образования ДМК из метанола и СО2 может быть представлена следующим химическим уравнением:

2СН3ОН+CO2→(CH3O)2СО+H2O

Однако равновесный выход ДМК в этой реакции, как правило, не превышает 1-1,5%. Основной причиной этого является неблагоприятная термодинамика реакции. Энергия Гиббса ΔG для этого процесса при 130°С составляет 45,5 кДж/моль >0, что показывает, что реакция не является произвольной [2. Е. Leino, P. Maki-Arvela, V. Eta, D. Yu. Murzin, Т. Salmi and J.-P. Mikkola // Conventional synthesis methods of short-chain dialkylcarbonates and novel production technology via direct route from alcohol and waste CO2 // App. Cat. A, 2010, 383, 1].

Предпринимались попытки провести эту реакцию как на гомогенных, так и на гетерогенных катализаторах [3. A. Dibenedetto, С. Pastore, М. Aresta // Direct carboxylation of alcohols to organic carbonates: Comparison of the Group 5 element alkoxides catalytic activity An insight into the reaction mechanism and its key steps // Catal. Today, 2006, 115, 88]. В работе [4. J. Kizlink // Synthesis of Dimethyl Carbonate from Carbon Dioxide and Methanol in the Presence of Organotin Compounds // Collect. Czech. Chem. Commun., 1993, 58, 1399] предлагали использовать в качестве катализатора образования ДМК гомогенные оловосодержащие системы н-Bu2Sn(OR)2 (где R - алкильные группы СН3, С2Н5, С4Н9). Эти катализаторы позволяли получать ДМК с селективностью 100%. Ключевой стадией реакции на этих катализаторах, по мнению авторов, является внедрение молекулы СО2 в по связи Sn-OR соответствующих предшественников, содержащих метокси-группы. Однако, несомненным недостатком практически всех гомогенных катализаторов, в т.ч и указанных катализаторов является использование сложных в приготовлении металл органических систем, которые трудно отделить от продукта (ДМК) и которые не всегда активны в повторных циклах реакции.

Среди гетерогенных систем, используемых в реакции карбоксилирования метанола, стоит отметить катализаторы на основе оксидов СеО2 и смешанных оксидов Се [5. М. Aresta, A. Dibenedetto, С. Pastore, С. Cuocci, В. Aresta, S. Cometa and E.D. Giglio // Cerium(IV)oxide modification by inclusion of a hetero-atom: A strategy for producing efficient and robust nano-catalysts for methanol carboxylation // Catal. Today, 2008, 137, 125]. Высокую активность проявили смешанные Се/Al оксидные катализаторы, однако выход ДМК при давлении 50 атм и температуре около 140°С был очень низкий (не превышал 0,8 ммоль СН3ОН/ммоль Се *час).

В работе [6. К.Т. Jung and А.Т. Bell // An in Situ Infrared Study of Dimethyl Carbonate Synthesis from Carbon Dioxide and Methanol over Zirconia // J. Catal., 2001, 204, 339] в реакции синтеза ДМК использовали ZrO2, и его различные композиции с оксидом церия [7. K. Tomishige, Y. Furusawa, Y. Ikeda, M. Asadullah and K. Fujimoto // CeO2-ZrO2 solid solution catalyst for selective synthesis of dimethyl carbonate from methanol and carbon dioxide // Catal. Lett., 2011, 76, 71]. Однако здесь также наблюдали очень низкие выходы ДМК, не превышающие 0,8 ммоль на 192 ммоль загруженного в автоклав метанола. Некоторый промотирующий эффект на формирование ДМК был достигнут путем добавления к оксиду церия восстановленной меди в количестве 0,1-0,5%. Так, в работе [8. S. Wada, K. Oka, K. Watanabe, Y. Izumi // Catalytic conversion of carbon dioxide into dimethylcarbonate using reduced copper cerium oxide catalysts as low as 353 K and 1.3 MPa and there action mechanism // Front. Chem. 1:8, 2013] авторы использовали восстановленный в Н2 при 600°С промотированный медью катализатор 0,1% Cu/СеО2. Однако активность катализатора была также очень низкой. Так, при 120°С и 1,3 МРа конверсия метанола не превысила 0,15%.

Т.о., существенным недостатком большинства используемых гомогенных и гетерогенных катализаторов получения ДМК является низкий выход ДМК. Поэтому поиск новых более эффективных гетерогенных катализаторов является весьма актуальным.

В работе [9. Jun-Chul Choi, Liang-Nian Не, H. Yasuda and Т. Sakakura // Selective and high yield synthesis of dimethyl carbonate directly from carbon dioxide and methanol // Green Chemistry, 2002, 4, 230-234] авторы сделали вывод, что наряду с правильным выбором катализатора и использованием высокого давления для достижения высокого выхода ДМК равновесие реакции его образования должно быть сдвинуто вправо, чего можно достичь за счет удаления из системы воды, образующейся в процессе. Они использовали этот прием при проведении гомогенной реакции с использованием в качестве катализатора диметоксидибутила олова [Bu2Sn(OMe)2]2. За 24 часа в автоклаве при давлении 300 атм и температуре 180°С был получен достаточно высокий выход ДМК (29,2%) В качестве вещества, которое связывает воду, образующуюся в ходе гомогенной каталитической реакции, использовали молекулярные сита 3А. Однако, несмотря на то, что был получен высокий выход ДМК, существенным недостатком предлагаемого способа является слишком высокое давление процесса (300 атм), и повышенная температура (180°С), при этом имели место все недостатки, свойственные гомогенным катализаторам (использование сложных металл-органических систем, которые трудно отделить от ДМК, невоспроизводимость результатов в повторных циклах и др.). Кроме того, для связывания воды использовали дополнительную циркуляцию реакционной массы через колонку с адсорбентом (сита 3А), что существенно осложняло способ получения ДМК.

В работе [10. С. Li and S. Zhong // Study on application of membrane reactor in direct synthesis DMC from CO2 and СН3ОН over Cu-KF/MgSiO2 catalyst // Catalysis Today, 2003, 82, 83] для повышения эффективности синтеза ДМК авторы использовали оригинальный мембранный проточный реактор, который объединил в себе каталитическую процесс и процесс разделения реагентов и продуктов, в т.ч. образующейся воды. Авторы изучали влияние соотношения СН3ОН/СО2, в диапазоне 1,5-3,0, а также давления и объемной скорости подачи газа на конверсию метанола. Максимально достигнутая конверсия метанола при давлении 10 атм и температуре 130°С составила всего 5,38%. Недостатком способа являлось сложное аппаратурное оформление, поскольку использовался мембранный реактор, а также была получена низкая селективность по ДМК, которая не превысила 89,81%.

Наиболее близким к настоящему изобретению является работа [11. D. Ballivet-Tkatchenko, F. Bernard, F. Demoisson, L. Plasseraud, and S. Reddy Sanapureddy // Tin-Based Mesoporous Silica for the Conversion of CO2 into Dimethyl Carbonate // Chem.Sus.Chem. 2011, 4, 1316-1322], в которой использовали гетерогенный катализатор на основе оксида олова, нанесенного на различные модификации цеолита SBA-15. Для получения максимально эффективного катализатора использовали комплекс олова [nBu2Sn-(ОСН3)2], при этом поверхность носителя (SBA-15) предварительно модифицировали тетраметилсиланом - (CH3)4Si. Реакцию проводили в автоклаве при давлении 200 атм, температуре 130-170°С при соотношении СН3ОН/СО2=0,55 в течение 70 часов. Активность катализатора авторы рассчитывали в виде мольного отношения образовавшегося ДМК к количеству молей загруженного олова. Максимально достигнутое значение удельной активности катализатора (УКА) для образца 12,1% Sn-SBA-CH3, выраженной в виде мольного отношения ДМК/Sn, составило 3,5 и 16, за 4 и 70 часов реакции, соответственно, при этом селективность образования ДМК составляла около 95%.

Существенным недостатком указанного катализатора является сложность в его приготовлении, поскольку для нанесения олова на носитель использовали дорогой и труднодоступный металлорганический комплекс олова [nBu2Sn-(ОСН3)2], который требует проведение работ в атмосфере аргона и очищенных от влаги органических растворителей (толуол). Кроме этого, перед нанесением олова необходимо дополнительное силилирование поверхности носителя тетраметилсиланом - (CH4)4Si. Недостатком также является низкая активность катализатора при использовании очень высокого давления (200 атм) и повышенной температуры.

Техническим результатом изобретения является создание эффективного катализатора для получения ДМК из метанола и СО2, более простого в приготовлении, а также разработка способа получения ДМК, обеспечивающего получение ДМК с повышенным выходом и селективностью в более мягких условиях (температура, давление) в течение более короткого времени.

Для достижения технического результата предложен катализатор на основе соединений олова, нанесенных на носитель, при этом в качестве прекурсора олова используют хлорид олова, нанесенный на γ-Al2O3 из водных растворов, который при прокаливании переходит в оксид олова, а в качестве модифицирующих добавок используют галогениды меди, цинка и калия, при этом катализатор содержит (% масс.): SnO2 - 20,0%; CuCl2 - 1,5%; ZnCl2 - 1,5% и KF - 3,3%. Способ получения диметилкарбоната в присутствии предложенного выше катализатора проводят в газовой фазе при температуре 130°С, давлении 16 атм и мольном соотношении СН3ОН:CO2=1,2 в течение 1-10 часов при перемешивании газовой фазы со скоростью 500 об/мин с помощью микровентилятора, смонтированного в средней части автоклава, а катализатор загружают в корзину, находящуюся в верхней части автоклава. Для связывания воды, образующейся в химической реакции образования диметилкарбоната, к катализатору дополнительно добавляют оксид бора в количестве 1/5 от массы катализатора.

Осуществление изобретения.

Катализатор был получен последовательным нанесением из водных растворов солей галогенидов (SnCl4, CuCl2, ZnCl2 и KF) на носитель в виде γ-Al2O3 с применением промежуточных стадий прокалки и сушки образцов - предшественников катализатора. Отличительной особенностью SnO2(Cu, Zn, K)/Al2O3 катализатора, как было показано методом ИК-спектроскопии, является то, что он обладает способностью генерировать на поверхности промежуточные соединения, необходимые для образования молекул ДМК. Это метокси-группы метанола, а также карбоксилатные или карбонатные фрагменты, образующиеся с участием адсорбированного СО2.

Еще одной особенностью изобретения является то, что применение предлагаемого катализатора в совокупности с использованным способом получения ДМК, в котором при умеренных температуре (130°С) и давлении (16 атм) реакция образования ДМК в автоклаве протекает в газовой фазе. Это позволило получить ДМК с повышенным выходом и селективностью в более мягких условиях (температура, давление, продолжительность реакции). Для улучшения газопереноса и контактирования газовой фазы с катализатором его загружали в корзину, находящуюся в верхней части автоклава, а в средней части автоклава монтировали магнитный микро-вентилятор, который перемешивал газовую фазу со скоростью 500 об/мин. Дополнительно для сдвига равновесия реакции образования ДМК в результате in-situ связывания образующейся в реакции воды к катализатору добавляли оксид бора (В2О3), вещество, химически связывающее воду. Эти особенности способа получения ДМК были необходимы для того, чтобы освободить поверхность SnO2(Cu, Zn, K)/Al2O3 катализатора от образующихся в процессе ДМК, воды и лишнего количества метанола, и в то же время сделать ее более доступной для адсорбции СО2 и образования поверхностных карбоксильных соединений, необходимых для образования ДМК.

Изобретение иллюстрируется следующими примерами, не ограничивающими его объем:

Пример 1. Приготовление катализатора. Катализатор готовили следующим образом. Коммерческий носитель γ-Al2O3 (Sasol, Германия, фракция 0,20 мм, удельная поверхность 150 м2/г) пропитывали по влагоемкости водным раствором SnCl4 и выдерживали при комнатной температуре в течение 12 часов. Затем катализатор сушили при 100°С в течение 2 часов и далее для получения на поверхности носителя оксида олова образец прокаливали в токе воздуха при 600°С в течение 2 часов. Скорость нагрева катализатора в диапазоне 20-600°С составляла 10°С/мин. Полученный предшественник катализатора (SnO2/Al2O3) последовательно пропитывали по влагоемкости водными растворами CuCl2, ZnCl2 и KF с заданной расчетной концентрацией металлов. Между пропитками катализатор сушили при температуре 100°С в течение 1 часа. После нанесения на катализатор всех модифицирующих добавок его прокаливали при 400°С в течение 2 часов. Содержание SnO2, CuCl2, ZnCl2, KF в готовом катализаторе SnO2(Cu, Zn, K)/Al2O3 составило (% масс): 20,0; 1,5; 1,5 и 3,3, соответственно. Непосредственно перед загрузкой в реактор, образец катализатора прокаливали в сухом воздухе при 400°С в течение 1 часа.

Пример 2. Осуществление реакции. Реакцию проводили в миниавтоклаве объемом 8,5 см3. Катализатор в количестве 250 мг (фракция 0,2 мм) загружали в металлическую сетчатую корзинку объемом 1,5 см3, расположенную в верхней части автоклава. На слой катализатора, полученного по примеру 1, сверху насыпали слой предварительно прокаленного борного ангидрида (В2О3, фракция 0,5-1 мм) в количестве 50 мг. Автоклав продували СО2, на дно автоклава загружали 0,3 мл метанола, после чего его заполняли СО2 под давлением 16 атм. Мольное соотношение СН3ОН:СО2 составляло 1,2. В средней части автоклава находился магнитный микро-вентилятор, который перемешивал газовую фазу со скоростью 500 об/мин. Автоклав нагревали до температуры 130°С, время реакции варьировали в пределах 1-10 часов.

Продукты реакции после охлаждения автоклава до комнатной температуры анализировали методом газожидкостной хроматографии, на хроматографе "Кристалл-5000" (Россия), снабженном пламенно-ионизационным детектором и капиллярной колонкой с SE-30, длиной 25 м.

Пример 3 (сравнительный). Реакцию проводили аналогично примеру 2, за исключением того, что в автоклав не загружали В2О3 и отсутствовало перемешивание (циркуляция) газовой фазы.

В таблице 1 представлены результаты, полученные по примеру №2 с использованием катализатора, полученного по примеру №1.

Таблица 1. Зависимость выхода и селективности образования ДМК от времени проведения процесса синтеза ДМК в автоклаве при 130°С и давлении 16 атм на катализаторе SnO2 (Cu, Zn, K)/Al2O3.

Сравнение результатов, полученных в настоящем изобретении с использованием SnO2(Cu, Zn, K)/Al2O3 катализатора, с одной стороны, и результатов, полученных в изобретении-прототипе показывает, что предлагаемый нами нанесенный алюмооловянный оксидный катализатор с добавками CuCl2, ZnCl2 и KF позволяет в более мягких условиях при Т=130°С и Р=16 атм, по сравнению с использованными в прототипе 150°С и 200 атм, получать ДМК с большей эффективностью в течение более короткого времени. Так, из таблицы 1 видно, что достигнутый при осуществлении реакции по примеру №2 выход ДМК (17,8%) за 4 часа реакции при 130°С и давлении 16 атм, в пересчете на используемый в прототипе показатель УКА, составляет 3,9 ммоль-ДМК/ммоль-Sn, что выше, чем 3,5 ммоль-ДМК/ммоль-Sn - удельная активность, максимально достигнутая в прототипе за то же время [см. 11, Фиг. 6] при более высокой температуре (150°С) и существенно более высоком давлении (200 атм). Если же сравнивать удельные активности, полученные при одинаковой температуре 130°С, то УКА за 10 часов реакции для заявленного нами катализатора SnO2(Cu, Zn, K)/Al2O3 составляет 7,8 ммоль-ДМК/ммоль-Sn, в то время как в изобретении-прототипе при использовании существенно более высокого давления она составляет всего около 3,0 ммоль-ДМК/ммоль-Sn [см. 11, Фиг. 5].

Селективность по ДМК, полученная во всех экспериментах, осуществленных по примеру №2 с добавлением к катализатору В2О3 с включенной циркуляцией газовой фазы, составляет 98,1-99,1%) (таблица 1), что также превышает показатели селективности, полученные в изобретении-прототипе (не выше 95%). Следует отметить, что в 10 часовом эксперименте, осуществленном по сравнительному примеру №3 без добавления к катализатору В2О3 и в отсутствии циркуляции газовой фазы, нам не удалось получить такой высокий выход ДМК, как в табл. 1. Выход ДМК составил всего 10,5%, что свидетельствует о том, что добавление к катализатору В2О3 и присутствие циркуляции в газофазной реакции получения ДМК являются существенными признаками предлагаемого в настоящем изобретении способа получения ДМК.

Т.о., технический результат, получаемый при реализации настоящего изобретения, состоит в создании более эффективного и селективного алюмооловянного катализатора и способа получения ДМК, в котором увеличение активности катализатора достигается в более мягких условиях проведения процесса, при этом повышенный выход ДМК достигается за более короткое время проведения реакции.

Изобретение соответствует критерию «новизна», так как в известной научно-технической и патентной литературе отсутствует полная совокупность существенных признаков, характеризующих предлагаемое изобретение.

Изобретение также соответствует критерию «изобретательский уровень», так как достижение полученной нами высокой удельной активности (в пересчете на Sn) в получении ДМК из метанола и СО2 на гетерогенном катализаторе SnO2(Cu,Zn,K)/Al2O3 при давлении всего 16 атм было неочевидным, поскольку, согласно литературным данным [9, 11], для этого требуются очень высокие давления (до 200 атм).

1. Катализатор для получения диметилкарбоната на основе соединений олова, нанесенных на носитель, содержащий прекурсор олова и модифицирующие добавки, отличающийся тем, что в качестве прекурсора олова используют хлорид олова, нанесенный на γ-Al2O3 из водных растворов, который при прокаливании переходит в оксид олова, а в качестве модифицирующих добавок используют галогениды меди, цинка и калия, при этом катализатор содержит (% мас.): SnO2 20,0; CuCl2 1,5; ZnCl2 1,5 и KF 3,3.

2. Способ получения диметилкарбоната в присутствии катализатора по п. 1, включающий нагревание в автоклаве под давлением, отличающийся тем, что процесс проводят в газовой фазе при температуре 130°С, давлении 16 атм и мольном отношении СН3ОН:CO2=1,2 в течение 1-10 часов при перемешивании газовой фазы со скоростью 500 об/мин с помощью микровентилятора, смонтированного в средней части автоклава, а катализатор загружают в корзину, находящуюся в верхней части автоклава, при этом для связывания образующейся в химической реакции воды к катализатору дополнительно добавляют оксид бора в количестве 1/5 от массы катализатора.



 

Похожие патенты:

Изобретение относится к чернилам для струйной печати. Чернила включают соединение формулы (1), где R1 - водород или метил, n целое число 2 или более, множество R1 могут быть одинаковыми или различными, X - углеводородная группа, содержащая 2-10 атомов углерода, Y - третичная гидроксильная группа формулы (2) или (3), или обе группы, m - 1 или более.

Изобретение относится к новому соединению - 2,2,3,3,4,4,5,5-октафторпентилизопропилкарбонату и к разработке способа его получения, заключающегося в том, что 2,2,3,3,4,4,5,5-октафторпентанол-1 сначала обрабатывают изопропилтитанатом при мольном соотношении (5-6):1, а затем - дифенилкарбонатом при мольном соотношении 1:(1,7-1,8) с последующей фракционной отгонкой 2,2,3,3,4,4,5,5-октафторпентилизопропилкарбоната в вакууме масляного насоса.

Изобретение относится к способу получения фторсодержащих диалкилкарбонатов, включающему взаимодействие фторированных спиртов с четыреххлористым углеродом в присутствии катализатора - галогенидов металлов.
Изобретение относится к способу получения бис(2,2,3,3,4,4,5,5-октафторпентил)карбоната, использующегося в качестве растворителя, как компонент химических композиций, например, для формирования электролитов химических источников тока.
Изобретение относится к области органической химии, а именно к способу получения 2,2,3,3,4,4,5,5-октафторпентилэтилкарбоната, который может быть использован в качестве растворителя для проведения реакций как компонент химических композиций, в том числе для формирования электролитов химических источников тока, а также в качестве алкилирующего реагента.

Изобретение относится к новому химическому соединению, конкретно к 2,2-ди-[4,4′{1′1′-дихлор-2′-(4′′-оксифенил)этиленил}фенилкарбонат]пропану в качестве мономера для поликонденсации, формулы: Соединение получают взаимодействием бисхлорформиата 4,4′-диоксидифенилпропана с 1,1-дихлор-2,2-ди(4-оксифенил)этиленом в 1,2-дихлорэтане.

Группа изобретений относится к твердому компоненту катализатора для полимеризации олефинов, к способам полимеризации и к соединению, подходящему для применения в качестве внутреннего донора электронов.

Изобретение относится к твердому не растворимому в углеводородах компоненту катализатора для полимеризации олефинов и к способу полимеризации в присутствии указанного компонента катализатора.

Изобретение относится к способу очистки диалкилкарбонатов по меньшей мере в одной дистилляционной колонне, которая снабжена по меньшей мере одной укрепляющей секцией в верхней части колонны и по меньшей мере одной исчерпывающей секцией в нижней части колонны, причем в дистилляционной колонне для переработки содержащей диалкилкарбонат и алкиловый спирт смеси, отбираемой из верхней части переэтерификационной колонны, используют средство для нагревания внутреннего жидкостного потока, причем для нагревания внутреннего жидкостного потока частично или полностью используют энергию, получаемую из другого процесса химического синтеза.

Изобретение относится к соединению формулы (I), являющемуся пролекарством метилгидрофумарата (МHF). В формулы (I) радикалы и символы имеют значения, указанные в формуле изобретения.
Настоящее изобретение предлагает каталитическую композицию. Композиция для обработки отработавших газов двигателей внутреннего сгорания содержит оксид циркония, оксид церия и: от 0,1 до 10,0 масс.% оксида лантана; от 3,0 до 20,0 масс.% оксида иттрия; от 1,0 до 15,0 масс.% оксида олова; и необязательно от 0,0 до 10,0 масс.% оксида празеодима и/или оксида неодима.

Изобретение относится к разработке способов и катализаторов дегидрирования алифатических углеводородов с целью получения олефиновых углеводородов. Описан способ получения катализатора на основе цеолита для дегидрирования сжиженных углеводородных газов, характеризующийся тем, что нанесение активного компонента и промотора проводится на цеолитный носитель со структурой типа ВЕА с исходным соотношением SiO2/Al2O3 от 25 до 300, который модифицируют путем многократного повтора процесса деалюминирования с использованием азотной кислоты до соотношения SiO2/Al2O3 более 600.

Изобретение относится к области химии и может быть использовано для катализаторов при получении необходимых в промышленности газов и для синтеза высокопрочной керамики.

Изобретение относится к получению катализатора синтеза биоразлагаемых алифатических сложных полиэфиров поликонденсацией α-замещенных оксикислот, преимущественно молочной кислоты.

Изобретение относится к каталитической композиции и способу, в котором указанную композицию используют для получения 1,3-бутадиена из отдельных бутенов или их смесей или смесей бутанов и бутенов.
Изобретение относится к катализаторам процесса получения ароматических углеводородов из углеводородного сырья. Катализатор окислительной ароматизации низших алканов содержит в мас.%: оксид цинка (в пересчете на металл) 3,00-7,00, оксид галлия (III) (в пересчете на металл) 0,5-3,00, оксид германия (IV) (в пересчете на металл) 0,01-0,10; γ-оксид алюминия 10,00-30,00, цеолит типа пентасила в водородной форме - остальное, до 100.

Изобретение относится к способу получения α, β этилен-ненасыщенных карбоновых кислот или сложных эфиров, содержащему этапы, где вызывают контакт формальдегида или его подходящего источника с карбоновой кислотой или сложным эфиром формулы R3-CH2-COOR4, где R4 обозначает водород или алкильную группу, a R3 обозначает водород, алкильную или арильную группу, в присутствии катализатора и возможно в присутствии спирта, где данный катализатор содержит азотированный оксид металла, имеющий, по меньшей мере, два типа катионов металлов М1 и М2, где М1 выбирают из металлов или металлоидов группы 3, 4, 13 (также называемой IIIA) или 14 (также называемой IVA) Периодической таблицы, и М2 выбирают из металлов металлоидов или фосфора группы 5 или 15 (также называемой VA) Периодической таблицы.

Изобретение относится к способу приготовления носителя Sn(Zr)-γ-Al2O3 для катализатора риформинга бензиновых фракций, при этом носитель готовят осаждением раствора азотнокислого алюминия водным раствором аммиака, с последующими стадиями фильтрации суспензии и промывки осадка, его пептизации кислотой с одновременным введением модифицирующей добавки Sn(Zr) жидкофазным формованием псевдозоля в виде гранул сферической формы, с последующей промывкой сферических гранул, сушкой и термической обработкой, при этом получают сферический носитель диаметром 1,7±0,1 мм, характеризующийся мономодальным распределением пор по размерам с величиной удельной поверхности, равной (265÷326) м2/г, объемом пор - (0,6÷0,68) см3/г, средним диаметром пор - (8,0÷9,6) нм, насыпным весом - (0,53÷0,59) г/см3 и механической прочностью на раздавливание - (148÷205) кг/см2.

Изобретение относится к способу получения катализатора на основе CeO2-SnО2 на стеклотканном носителе. Данный способ включает подготовку носителя путем термической обработки при 500°С, нанесение спиртового пленкообразующего раствора методом вытягивания со скоростью 100 мм/мин, сушку при 60°С 1 ч и отжиг при 750°С 4 ч.

Изобретение относится к катализатору риформинга нафты. Катализатор для каталитического риформинга нафты содержит: A) благородный металл, содержащий один или более металлов, выбранных из: платины, палладия, родия, рутения, осмия и иридия; B) металл семейства лантаноидов содержащий один или более из элементов Периодической таблицы с атомными номерами 57-71; и C) подложку; причем средняя объемная плотность катализатора составляет 0,300-0,620 грамм на кубический сантиметр, атомное отношение металл семейства лантаноидов : благородный металл составляет менее чем 1,3:1, и металл семейства лантаноидов распределен в 100-микронном поверхностном слое катализатора с концентрацией, более чем в один раз, но не более чем в 1,75 раза превышающей концентрацию металла семейства лантаноидов в ядре катализатора.

Изобретение относится к катализаторам и каталитическим системам для синтеза диметилкарбоната, а также к способу получения ДМК. Описан катализатор на основе SnO2, нанесенного на оксид алюминия, который содержит промотирующие добавки в виде галогенидов металлов. Катализатор готовят последовательным нанесением на γ-Al2O3 солей галогенидов Cu, Zn и K из их водных растворов с промежуточной сушкой и финальным прокаливанием. Описан процесс синтеза ДМК из метанола и СО2, который проводят в газовой фазе в статическом реакторе с применением описанной выше каталитической системы. Для повышения эффективности каталитического процесса получения ДМК используется прием связывания воды, образующейся в ходе реакции синтеза ДМК. Для этого к катализатору добавляют оксид бора, вещество, химически связывающее воду, а для улучшения газопереноса в газофазной реакции в автоклаве применяется циркуляция газовой фазы, 2 н.п. ф-лы, 1 табл., 3 пр.

Наверх