Способ получения а-дитиолов

 

2706I7

Вееоз Соеетови

Социалиотичеокиа

Реслублин

Завис!r >tt>!lt от пя!Снта,«,!>

1«>л, 12о, 23)03

МП1«С 07с

Заявлено 04.Х11.1965 (¹ 1041218 23-4) Приоритет

Комитет ла делам изобретений и открытий ори Соеете Министрое

СССР

УДК 547.422 122.1.07 (088.8) Опуб)ТЕ:.!коВЕ!но 08.V.1370. Г>!!)1лсеспь М 16

Дата оп) бликования оин;аи:Ея !4Л 111.1970

Лвтор изобретения

11иострансц

Бернар Пфлюгфельдер (се> Р 211: 0151 ) 1 1 !!Оса) р 2 н и 1151 фи р. 12

«Сосьете Наснональ де Петроль! с1) ра!щия) > !

Заявитель д АкитзнФ

СПОСОБ ПОЛУ ЕНИЯ я-ДИТИОЛОВ

Известен спосоо получения =с-дитиолов, ис«одя нз тиомочсвины с !юследующсй !юслс:10Вятельной 00p200TKoii про)!С>к> тo>Ii!0 Образ > 10щейся соли диизотиоуp0!III51 щелочью и кислотой.

С целью упрощения ирсщссса, предло>кен способ получения я-дитиолов, заключ3ющийся в том, !Tî 1,3-оксaпюла"-2-olli>I (мо)ютиокарбонаты) I!O BBpl i!OT вз и1)!Од llcTBI!Io c ccPOB0QOP0 0. )1 il ИЕС, ЕО Ii>IO ИРИ T >!НЕР)! !, Ра«О! — 10 до - ;50 С с последующим иодкислснием реакцнон)юй массы до р11 2.

Пример 1. В реактор Гринь51ря емкост!.!0

1 JI, снабженный . >Ic!Bac! I 0!I, тр > !)ко!1 р,!Н I!03,2ЧЕЕ ГЯЗЯ, «ОЛОДИЛ ЬНЕ! КОМ, СОСДИ ИС И И Ь!. С П РИспособленнсм для удаления газов. Il градуированной амиулои, вводят 465 тнл (5 тно.!!)) раствора аммиака плотностью ири 15=С 0 9232.

Раствор насыщается !ютоком сероводорода з интервале тсмисре!Т р от 0 до 10 С. Прод!)г)>кая иропусканис сероводорода и псрсмсillltванис, IlocTclIEIIIIO ввод5!т 104 г (1 сколь) 2-ои1,3-0ксатиол а на. Прскр а щ11!От 1!o za l ) cepoB>o3opo1,,I. Продолжают псремсшиванис и д;пот подняться температуре до 35 — 40 С. Затем

0«лая з!Ilот до — б С II пОДкисляlот дo значения р11 2 раствором серной кислоты (можно

5 пров 1) 5ITI> р 1 1, набл)ода я 33 пепси иванне>!. Iwoторос ьызывастся введением кислоты; это

I) lic!Ilil!2111:ñ Об)голо! лиВЯСTc51 В1>lд!. .Iеll!Icì

С Ор>)

Во время усре,!пения температура не долж10 иа прсвыш,TB 10 15 C. Затем отстаивают и

ИС>>С ГОН ЯIО! ф Р ЯКЦИIО ЭТЯ ИДИТИОЛСI, .ОТОР ЯЯ Bl>lесляетс5! при 50 С и 2! .)!.)! рт. ст. или при

146=С it 60 )!з! ))т. ст.

В ьl«0 Дн Ти О 1 11 p a Be!! 62 >р по OTIIOI))CII I I Io lс оксатиолану. Характеристики этандитиола: и „ 1,5557, плотность u, -1,118. I р и м с р ы 2 — —:. Со«раняя ту же установКT, ИЗМСil !IOT НССКОЛ!>!СО ПЯРЯМСТРОВ: М01ЯР20 нос coопюшснис .«Н„О1-1 (оксатиолана), врсл!5! ирои скания 11>.) Iloc tP. ВВсдсни51 oiicaT!10л ii!2. продолжительность псрсмсшивания, темii0p2òóру. Результаты !Ip! IBcze! II в таблице.

270617

Время пропускания H,S посне введения оксатиолана, час

Выход дитиола в пересчете на оксатиолан, %

Молярное соотношение

МН OH (оксатиолан) Температура в течение перемешивания, С !

Продолжительность перемешивания, час

Опыты

Комнатная

62

62

59

61

54

Составитель H. Пивнипкал

Редактор Т. Ларина Техред А. A. Камышиикова Корректор М, П. Ромашова

Заказ 2215!16 Тираж 480 Поди свое

ЦИИИПИ Комигеза по делам изобретений и открьпий при Совете Мииист1зов СССР

Москва, К-35, Раушская иаб., д. 4 5

Типография, пр. Сап вова, 2

Из таблицы видно, что наилучшие выходы получаются при молярном соотношении

ХН40Н, равном 3, что необходимо продолжать пропускание сероводорода после введения оксатиолана и что температуры, близкие к комнатной, наиболее подходящие.

П ри мер 8. При той хке температуре, что и в примере 1, в реактор вводят 279 нл (3 гноль) аммиачного раствора (плотность прп

15 0,9232). Насыпают этот раствор, пропуская сероводород в интервале температур от 0 до 10 С, Как п в примере 1, постепенно вводят

1 .коль (118 г) 5 метил-2-он-1.3-оксатполапа.

Процесс ведется, как в примере 1 (кроме продолжительности перемешивапия, равной

3 час). Получают 1,2-пропандитпол, отобранпый пз ф1) акции, псрегопяемой при 60 С и

28 лл рг. сг. с выходом б3в в. Характеристики этого продукта следующие: п 1,5219, плотность г1 1,052.

Пример 9. Проводят опыт 1, заменяя гпд25 рат окиси аммония водяным раствором едкого патра 10: . Выход этандитио la равен только 25в

Предмет изобретения

30 Способ получения сс-дптиолов, отличагощийсл тем, что, с целью упрощения процесса, 1,3оксатполап-2-оны подвергают взаимодействгно с сероводородом п щелочью прп температурах от — 10 до —, 50 С с последующим подкисЗ5 ленпем реакционной массы до рН 2.