Способ получения ?яс-полифторалкилхлорфосфатов
сосоюзная 4 о т xHãt÷å ая
О П И С Д Н
ИЗОБРЕТЕНИЯ
275067
Союз Советских
Социалистических
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 20.VI.1969 (№ 1338942 23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано ОЗ.V11.1970. Бюллетень ¹ 22
Дата опубликования описания 21.Х.1970
Кл. 12о, 26/01
МПК С 07f 9/14
С 07f 1300
УДК 54?.26 118 221 113.07 (088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Мииистрое
СССР
Авторы изобретения к з - "::. аявительь
М. И. Кабачник, Н. Н. Годовиков, В. В. Писаренко и Л. С. Захаров
Ордена Ленина институт элементоорганических соединений АН СССР
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ
БИС-ПОЛИФТОРАЛКИЛХЛОРФОСФАТОВ
Изобретение относится к новому способу получения бисполифторалкилхлорфосфатов, которые могут быть использованы как полупродукты для получения пластификаторов, негорючих смазок и присадок, невоспламеняющихся гидрожидкостей.
Известен способ получения бисполифторалкилхлорфосфатов взаимодействием хлорокиси фосфора с полифторалкиловым спиртом прн нагревании до 30 С в органическом растворителе в присутствии третичных аминов.
С целью упрощения процесса предло>кено реакцию проводить в присутствии хлористого кальция при температуре 130 — 150 С. Исходные вещества — хлорокись фосфора п полпфторалкиловый спирт — вводят в реакцию в соотношении 1,25: 2. Это дает возможность вести процесс без растворителя, без акцептора хлористого водорода. При этом повышается чистота конечных продуктов, выход бисполифторалкилхлорфосфатов 50 — 60%.
П р и м ер 1. Бис - (1,1 - дигидроперфторбутил) - хлорфосфат.
19,2 г (0,125 лоль) хлорокиси фосфора, 40 г (0,2 лоль) 1,1 - дигидроперфторбутилового спирта и 0,22 г (0,002 лоль) безводного хлористого кальция медленно нагревают до 140—
145 С (температура бани) и выдерживают при этой температуре до прекращения выделения хлористого водорода (2,5 час), причем температура реакционной смеси повышается до 130 — 135 С. Фракционированием в вакууме получают 24,0 г (50,0%) бис-(1,1-дигидроперфторбутил) - хлорфосфатз, т. кип. 89 — 90 С/
5 /9 лл, п о 1,3246, d4 o 1,6940. AWARD . вычислено
56,7; найдено 57,0.
Найдено, %: С 200, 201; Н 10, 10; Р 64, 6,5.
СзНчРт4С10аР.
10 Вычислено, %: С 20,0; Н 0,8; P 6,4.
Пример 2. Бис - (3,3,3 - трифторпропил)—
«лорфосфат.
К 14,6 г (0,095 гполь) «лорокиси фосфора и
0,22 г (0,002 л1о гь) безводного хлористого кальция прибавляют сразу 17,1 г (0,15 моль)
3,3,3 - трифторпропилового спирта; тотчас начинается выделение хлористого водорода, температура реакционной смеси повышает я
20 до 58 — 60 С. По мере ослабления выделения хлористого водорода температуру бани постепенно повышают до 135 — 140 С, причем температура реакционной смеси возрастает до
130 — 135 С. Реакционную массу в этих условия«выдерживают в течение 1 час. Фракционированием в вакууме получают 11,2 г (48,4%) бис - (3,3,3-трпфторпроппл) - хлорфосфата, т. кип. 110 — 111 C,9 тнл, и 1,3685, d4о 1,5150. AIR о . вычислено 46,3; найдено 45,9.
30 Найдено, %: С 23,7, 237; Н 2,8, 2,8: P 9,7, 9,7.
275067
Составитель И. Головникова
Редактор Л. К. Ушакова Корректоры: А. Абрамова и Е. Ласточкина
Заказ 3014j2 Тираж 480 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Я(-35, Раушская наб., д, 4 5
Типография, пр. Сапунова, 2
СвНвРвС10зР.
Вычислено, %: С 23,4; Н 2,6; P 10,0.
Предмет изобретения
1. Способ получения бис-полифторалкилхлорфосфатов взаимодействием полифторалкилового спирта с хлорокисью фосфора при нагревании, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, реакцию ведут в присутствии хлористого кальция.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что
5 хлор окись фосфора и пол ифторалкиловый спирт применяют в соотношении 1,25: 2, и процесс ведут при температуре 130 — 150 С.
